Введение
1. Экспериментальная часть 13
1.1. Рентгеноструктурный анализ 13
1.2. Топологический анализ структур 15
2. Специфические невалентные взаимодействия в кластерных комплексах на основе {Мз(М3-Х)(М2-Х2)з}4+, ГДЕ М=МО, W, X=S, SE, ТЕ 20
2.1. История вопроса 20
2.2. Длины связей М-М и М-Х в структурах кластеров {МЗХ7}4+ 25
2.3. Специфические невалентные контакты в структурах кластеров {МзХ7}4+ 28
2.3.2. Аксиальные и экваториальные контакты 28
2.3.2. Структуры без аксиальных контактов 32
2.3.3. Геометрические характеристики экваториальных и аксиальных контактов
2.3.3.1. Длины аксиальных контактов 34
2.3.3.2. Геометрические характеристики экваториальных контактов
2.3.4. Комплексы {М3Х7} для M=Ti, V, Re 38
2.3.5. Супрамолекулярные синтоны: предпочтительные способы связывания кластерных фрагментов посредством аксиальных и экваториальных контактов
2.3.5.1. Понятие о супрамолекулярном синтоне 40
2.3.5.2. Супрамолекулярные синтоны с участием аксиальных и экваториальных контактов 41
2.3.5.3. Встречаемость различных супрамолекулярных синтонов в структурах кластеров с ядром {МзХ?}4"1" 46
2.3.5.4. Образование цепочечных, слоистых и каркасных архитектур на основе супрамолекулярных синтонов и перспективы дизайна кристаллических структур 48
2.3.6. Роль аксиальных и экваториальных взаимодействий в формировании структурах координационных полимеров с участием кластерных комплексов {M3S7}4+ 54
2.4. Строение новых кластерных комплексов на основе {М3Х7}4+ (М=МО,
W) 56
2.4.1. История исследований кластеров {МзТе?}4+ 58
2.4.2. Новые кластерные комплексы {МзТе7І4+ (М=Мо, W) 61
2.4.3. Экваториальные и аксиальные контакты в производных {МзТе7}4+ и их роль в кристаллической упаковке 63
2.5. Заключение 67
3. Супрамолекулярные соединения халькогенидных кластерных комплексов с кукурбитурилами 69
3.1. Кукурвитурилы - представители класса органических кавитандов
3.1.1. Молекулы кукурбит[п]урилов как строительные блоки в супрамолекулярной химии 72
3.1.2. Кукурбит[п]урилы в кристаллических структурах
3.1.2.1. Соединения с ковалентно-связанными кукурбит[п]урилами.75
3.1.2.2. Структуры соединений с топологически связанными кукурбит[6]урилами (тип II) 79
3.1.2.3. Ассоциаты на основе кукурбит[п]урилов (тип III) 82
3.2. Структуры, содержащие комплементарные ассоциаты кукурвит[ы]урилов (ТИП IV) 86
3.2.1. Треугольные и кубановые кластерные аквакомплексы молибдена и вольфрама 87
3.2.2. Комплементарные ассоциаты на основе кластерных аквакомплексов... 90
3.2.3. Топология упаковок комплементарных ассоциатов в кристаллах 200
3.2.4. Упаковка комплементарных ассоциатов в кристаллах 103
3.2.5. Топологии подрешеток молекул Qn в кристаллах 108
3.3. Заключение 110
4. Цианокластерные комплексы и координационные полимеры на их основе 113
4.1. История исследований цианокластеров переходных металлов 114
4.2. Халькогенидные и галогенидные цианокластерные комплексы переходных металлов
4.2.1. Биядерные цианокластерные комплексы 116
4.2.2. Треугольные цианокластерные комплексы 116
4.2.3. Тетраэдрические цианокластерные комплексы 118
4.2.4. Октаэдрические цианокластерные комплексы
4.3. Цианометаллаты, в которых координация катиона металла по цианогруппам кластерных комплексов приводит к образованию островных фрагментов и цепей 122
4.4. Слоистые и каркасные кластерные цианометаллаты как разновидность координационных полимеров
4.4.1. Основные понятия топологического анализа применительно к координационным, полимерам 227
4.4.2. Слоистые кластерные цианометаллаты
4.4.2.1. Кластерные цианометаллаты с базовой сеткой sql 130
4.4.2.2. Кластерные цианометаллаты с базовой сеткой hcb и родственными топологическими типами 133
4.4.2.3. Кластерные цианометаллаты с бидентатными органическими лигандамив роли спейсеров 139
4.4.2.4. Кластерные цианометаллаты с другими топологическими типами базовых сеток 142
4.4.3. Каркасные кластерные цианометаллаты 244
4.4.3.1. Кластерные цианометаллаты с базовой сеткой реи 145
4.4.3.2. Кластерные цианометаллаты с базовой сеткой cor 148
4.4.3.3. Кластерные цианометаллаты с базовой сеткой pts 150
4.4.3.4. Кластерные цианометаллаты с базовой сеткой sra 151
4.4.3.5. Кластерные цианометаллаты с базовой сеткой stp 154
4.4.3.6. Кластерные цианометаллаты с другими топологическими типами каркасов 156
4.5. Кристаллические структуры халькогенидных и галогенидных цианокластерных комплексов 162
4.5.2. Структурная характеризация цианокластерных анионов 262
4.5.1.1. Кластерные цианометаллаты, содержащие октаэдрические цианокластерные анионы 164
4.5.1.2. Кластерные цианометаллаты, содержащие тетраэдрические цианокластерные анионы 169
4.5.1.3. Кластерные цианометаллаты, в которых координация катиона металла по цианогруппам приводит к образованию островных фрагментов и цепей 171
4.5.1.4. Структуры слоистых координационных полимеров на основе цианокластеров 174
4.5.1.5. Структуры каркасных координационных полимеров на основе цианокластеров 179
4.6. Перспективы использования цианокластерных комплексов для дизайна координационных полимеров 190
Заключение 196
Выводы 199
Благодарности 201
Публикации по теме диссертации 202
Список литературы
