Введение
1. Обзор литературы 11
1.1. Технеций и его применение в ядерной медицине 11
1.1.1. Технеций 11
1.1.2. Технеций в ядерной медицине 13
1.1.3. Примеры препаратов технеция 14
1.1.4. Пентакарбонилиодид технеция как радиофармпрепарат 21
1.2. Пентакарбонилгалогениды технеция и его аналогов 23
1.2.1. Общая информация и структурные параметры 23
1.2.2. Кинетика декарбонилирования 24
1.2.3. Цис-влияние 26
1.2.4. Структура интермедиатов 28
1.2.5. Сравнение с гексакарбонилами 29
2. Методы расчётов 32
2.1. Теория функционала плотности 33
2.1.1. Введение 33
2.1.2. Теоремы Хоэнберга-Кона 34
2.1.3. Уравнения Кона-Шэма 36
2.1.4. Приближения для обменно-корреляционных функционалов 37
2.2. Вариационная теория переходного состояния 40
2.2.1. Основные понятия теории переходного состояния 40
2.2.2. Вариационная теория переходного состояния 43
2.2.3. Применение вариационной теории переходного состояния 44
2.3. Натуральные атомные орбитали 46
2.3.1. I. Построение pre-NAO 47
2.3.2. II. Межатомная ортогонализация
2.4. Методы учёта растворителя 51
2.5. Методика расчётов 54
3. Расчёты без учёта растворителя 55
3.1. Структура комплексов 55
3.2. Сканирование ППЭ 57
3.3. Структуры интермедиатов 61
3.4. Структуры «переходных состояний» 64
3.5. Цис- и транс-влияние 66
4. Расчёты в континуальной модели (метод PCM) 70
4.1. Влияние растворителя на структуру 70
4.2. Колебательные спектры 77 4.3. Кинетика декарбонилирования в растворителе 81
4.3.1. Ассоциативный и диссоциативный механизмы 81
4.3.2. Декарбонилирование в CCl4 87
4.3.3. Декарбонилирование в CH3CN 89
4.3.4. Декарбонилирование в воде 94
4.3.5. Сравнение растворителей 98
4.3.6. Температурная зависимость 102
5. Прямой учёт молекул растворителя 105
5.1. Расчёт декарбонилирования в CCl4 105
5.2. Расчёт декарбонилирования в воде 108
Результаты и выводы 116
Список литературы 119
