Введение
1 Рентгеновская спектроскопия для определения структурных параметров наноматериалов 10
1.1 Особенности методов рентгеновской спектроскопии 10
1.2 Применение синхротронного излучения
1.2.1 Развитие источников синхротронного излучения 14
1.2.2 Свойства синхротронного излучения 19
1.2.3 Экспериментальные методы: XANES, EXAFS, XES 23
1.2.4 Экспериментальная установка 28
1.3 Наноматериалы семейства цеолитов 29
1.3.1 Общая характеристика цеолитов 29
1.3.2 Cu-SSZ-13 – инструмент для нейтрализации токсичных газов NOx 32
1.4 Методика исследования цеолита Cu-SSZ-13 33
1.4.1 Эксперимент 33
1.4.2 Теоретическое моделирование 37
2 Электронная структура и локальное окружение медных центров в активированном Cu-SSZ-13 40
2.1 Обводненное состояние 40
2.2 Качественный анализ спектров XAS 41
2.3 DFT-оптимизация геометрии 48
2.4 Детали моделирования спектров EXAFS 51
2.5 Комплексное DFT/EXAFS исследование центров Cu(II) 53
2.6 Комплексное DFT/EXAFS исследование центров Cu(I) 63
2.7 Моделирование спектров XANES и XES на основе DFT расчетов 67
3 Медные центры Cu-SSZ-13 на этапах реакции восстановления NOx 72
3.1 Разработка механизма реакции 72
3.2 Проверка наличия цикла окисления – восстановления 75
3.3 Особенности структуры промежуточных соединений меди
3.3.1 Комплексы аммиака 77
3.3.2 Нитратные комплексы 82
3.3.3 Равновесие между нитратами и нитритами 84
Заключение 95
Список цитируемых источников 98
Основные публикации автора по теме диссертации
