Введение
1. Анализ литературных данных 11
1.1. Механизм окисления непредельных соединений 11
1.1.1. Соединения 1-й 1,1 -замещенных этиленов 11
1.1.2. Механизм окисления 1,2-замещенных этилена 12
1.1.3 Кинетика и механизм радикально-цепных реакций неингибированного окисления полиненасыщенных жирных кислот и их эфиров 14
1.1.3.1. Общая характеристика окисления 15
1.1.3.2. Кинетические параметры элементарных стадий 19
1.1.3.3. Детальный механизм окисления полиненасыщенных жирных кислот 22
1.1.3.4. Зависимость скорости окисления от концентрации кислорода 26
1.1.3.5. Особенности неингибированного окисления полиненасыщенных жирных кислот в организованных системах 27
1.2. Кинетика и механизм ингибированного окисления фенольными антиоксидантами 31
1.2.1. Механизм и кинетические особенности действия монофенольных антиоксидантов 31
1.2.1.1 .Общая характеристика механизма действия фенолов. 31
1.2.1.2.Реакция фенольных антиоксидантов с пероксильными радикалами 33
1.2.1.3.Реакции феноксильных радикалов 36
1.2.1.4. Особенности ингибированного окисления полиненасыщенных жирных кислот монофенольными антиоксидантами 38
1.2.1,5. Ингибированное окисление в организованных системах 43
1.2.2. Полифенолы 47
1.2.3. Механизм действия гидрохинонов 51
2. Экспериментальная часть 56
2.1. Применяемые материалы 56
2.2. Реакторы и установки 57
2.3. Методы исследования 59
2.4 Статистическая обработка данных и компьютерное моделирование 61
3. Разработка методической базы определения параметров антиоксидантнои активности замещенных гидрохинонов. 62
3.1. Методика расчёта периода индукции 62
3.1.1. Вычисление периода индукции «методом касательных». 62
3.1.2. Интегральный метод определения периода индукции. 64
3.2. Расчёт к7 при различных схемах ингибированного окисления 66
3.2.1. Расчет К7 с учетом реакций (7), (8) и (9) 67
3.2.2. Оценка к7 с учетом побочных реакций 11
4. Исследование механизма антиокислительной активности замещенных гидрохинонов при окислении стирола и метиллинолеата в гомогенных и мицеллярных системах 75
4.1. Стехиометрические коэффициенты ингибирования 75
4.1.1.Значения f в окисляющемся стироле 77
4.1.2. Побочные реакции 80
4.1.2.1. Реакция прямого окисления гидрохинона 80
4.1.2.2. Взаимодействие с субстратом окисления 81
4.1.2.3. Реакция феноксильного радикала с кислородом 82
4.1.3. Значения f в окисляющемся метиллинолеате 90
4.1.4. Значения f при окислении мети л линолеата в мицеллах. 93
4.2. Реакционная способность замещенных гидрохинонов в реакциях с перекисными радикалами стирола и метиллинолеата 99
4.2.1. Значения к7 в окисляющемся стироле 99
4.2.2 Значения к7 в окисляющемся метиллинолеате 101
Выводы 107
