Введение
Глава 1. Литературный обзор 8
1.1. Фотовозбужденные состояния хинонов. 8
1.2. Спектральные характеристики пара - и орто-хинонов. 10
1.3. Современные представления о механизме фотопереноса атома водорода в реакциях фотовосстановления карбонилсодержащих соединений . 15
1.3.1. Промежуточные состояния, образующиеся в ходе фотовосстановления карбонилсодержащих соединений.
1.3.2. Стадия переноса электрона. 21
1.3.3. Стадия переноса протона. 23
1.3.4. Модель постадийного фотопереноса атома водорода. 26
33
1.4. Факторы, влияющие на скорость фотовосстановления хинонов и на выход продуктов фотопереноса электрона и водорода. 33
1.4.1. Влияние природы реагентов на эффективность фотовосстановления хинонов.
39
1.4.2. Влияние природы растворителя на скорость фотовосстановления карбонилсодержащих соединений. 42
1.5. Продукты фотовосстановления opmo-хинонов различными донорами водорода.
1.5.1. Механизм образования продуктов фотореакции о/?>яо-хинонов. 43
1.5.2. Фотовосстановление хинонов в присутствии углеводородов. 45
1.5.3. Фотовосстановление хинонов в присутствии Н-доноров,
47 содержащих гетероатом.
1.6. Стабильность продуктов фотовосстановления орто-хшонов. 52
Глава 2. Результаты и их обсуждение 55
2.1. Кинетические исследования реакции фотовосстановления 9,10-фенантренхинона в присутствии ияря-замещенных ІЧІУ-диметиланилинов и полиметилбензолов. 64
2.2. Кинетический изотопный эффект в реакции фотовосстановления орто-бензохинонов в присутствии Л^-диметиланилина .
2.3. Влияние природы растворителя на кинетику фотовосстановления орто-и иорд-бензохинонов.
2.4. Продукты фотовосстановления орто-бензохинонов в присутствии пара- замещенных Af,N-диметиланилинов.
2.5. Стабильность продуктов фотовосстановления opwo-бензохинонов. 81
2.6. Продукты фотовосстановления 9,10-фенантренхинона в присутствии доноров водорода.
2.6.1. Продукты фотовосстановления 9,10-фенантренхинона в присутствии полиметилбензолов.
2.6.2.Продукты фотовосстановления 9,10-фенантренхинона в
присутствии лдря-замещенных N, JV-диметиланилинов.
Глава 3. Экспериментальная часть 101
3.1. Определение эффективных констант скорости фотовосстановления qp/wo-хинонов в присутствии доноров водорода.
3.2. Определение квантовых выходов фотовосстановления opmo-хинонов . Ю4
3.3. Исследования методом ЯМР-спектроскопии.
3.3.1. Определение эффективной константы скорости распада фенолэфиров.
3.3.2. Данные ЯМР-спектроскопии о продуктах фотовосстановления 9,10-фенантренхинона в присутствии яаря-замещенных N,N- диметиланилинов и полиметилбензолов.
3.3.4. Данные ЯМР-спектроскопии о продуктах фотовосстановления орто-бензохинонов в присутствии иора-замещенных N,N диметиланилинов .
3.4. Расчет изменения нормированной концентрации фенолэфира во времени.
Заключение 116
Выводы 117
Литература
