Введение
1. Обзор литературы 8
1.1. Строение и свойства комплексов меди с хлор- и кислородсодержащими лигандами 8
1.1.1. Хлоридные комплексы Cu(II) 8
1.1.2. Хлоридные комплексы Cu(I) 22
1.1.3. Комплексы меди с кислородсодержащими лигандами 23
1.2. Реакции комплексов меди с органическими радикалами 25
1.2.1. Взаимодействие комплексов Cu(I) с радикалами 25
1.2.2. Взаимодействие комплексов Cu(II) с радикалами 27
1.3. Органические соединения меди 32
1.3.1. Органические соединения Cu(II) 32
1.3.2. Органические соединения Cu(III) 41
2. Методика квантово-химических расчетов 44
2.1 Расчет геометрических конфигураций стационарных точек на поверхностях потенциальной энергии и путей реакций 44
2.2 Анализ электронного строения стационарных точек 45
2.3 Расчет электронно-возбужденных термов 46
3. Методика эксперимента 47
3.1. Исходные вещества и растворители 47
3.2. Физико-химические методы
3.2.1. Спектроскопия электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) 47
3.2.2. Электронная спектроскопия 47
3.3. Подготовка образцов и проведение эксперимента 48
3.3.1. Импульсный фотолиз растворов [(C6H13)4N+]2[CuCl4]2- в 2-хлорбутане 49
3.4. Количественный анализ результатов стационарного фотолиза растворов [(C6H13)4N+]2[CuCl4]2- 50
4. Реакции моноядерных хлоридных комплексов Cu(II) с радикалами: квантово-химическое моделирование 52
5. Реакции биядерных хлоридных комплексов Cu(II) с радикалами: квантово-химическое моделирование 61
5.1. Геометрическая и электронная структура комплексов (N(CH3)4)2[Cu2Cl6] и
[Cu2Cl6]2- 61
5.2 Моделирование ППЭ в системах (N(CH3)4)2[Cu2Cl6] - CH3 и [Cu2Cl6]2- - CH3 66
5.3 Строение и реакционная способность гетеровалентных комплексов (N(CH3)4)2Cu2Cl5 и Cu2Cl52 - 72
5.4 Электронное строение хлороорганокупратов (N(CH3)4)2[Cu2CH3Cl6] и [Cu2CH3Cl6]2- 75
5.5 Моделирование ППЭ в системе (N(CH3)4)2[Cu2Cl6] - C4H7 78
6. Реакции ацетатных комплексов Cu(II) с радикалами: квантово-химическое моделирование 84
6.1. Моделирование ППЭ в системе Cu(CH3COO)2 – CH3 84
6.2. Моделирование ППЭ в системе Cu(CH3COO)2 – C4H7 87
6.3. Электронное строение стационарных точек на ППЭ систем Cu(CH3COO)2 - CH3 и Cu(CH3COO)2 – C4H7 89
7. Взаимодействие моноядерных хлоридных комплексов Cu(I) с радикалами 92
7.1. Стационарный фотолиз тетрахлорокупратов четвертичного аммония в низкотемпературной матрице 92
7.2. Стационарный и импульсный фотолиз растворов тетрахлорокупратов четвертичного аммония при комнатной температуре 95
7.3. Моделирование электронно-возбужденных термов CuCl42- 96
7.4. Механизм фотопревращений тетрахлорокупратов четвертичного аммония 99
Основные выводы и результаты 102
Список используемой литературы 103
