Введение
1. Общие представления о таутомерии 11
2. Объекты исследования 15
2.1. Ванилин 15
2.2. Восстановленные формы антрахинона 18
2.3. 4,5-Дигидрокси-1,8-бис(диметиламино)нафталин и его борсодержащий аналог
2.4. Производные бульвалена 21
2.5. Производные 1,3,5-циклогексатриена 24
2.6. -Диазокарбонильные производные полициклических систем и их 1,2,3-оксадиазольные таутомеры
3. Методика расчетов 27
3.1. Теория функционала плотности 27
3.1.1. Приближение локальной электронной плотности 28
3.1.2. Приближение обобщенного градиента электронной плотности 29
3.1.3. Гибридные методы 31
3.2. Физико-химические характеристики молекулы 34
3.2.1. Дипольный момент, поляризуемость и первая гиперполяризуемость 36
3.2.2. Квадрупольный момент 37
3.2.3. Потенциал ионизации и сродство к электрону 38
3.2.4. «Вертикальное» и «адиабатическое» сродство к протону 40
3.2.5. Химические сдвиги в спектрах ЯМР 41
4. Прототропная таутомерия ванилина 43
4.1. Молекулярные формы ванилина 43
4.2. Электронодонорные и электроноакцепторные свойства бензоидных и хиноидных таутомеров ванилина
4.3. Электрооптические свойства таутомеров ванилина 55
4.4. Таутомерия аквакомплексов ванилина з
5. Прототропная таутомерия восстановленных форм антрахинона
5.1. Структура и электронодонорные свойства 9,10-дигидроксиантрацена и 9-гидроксиантрона
5.2. Структура и электронодонорные свойства 9-гидроксиантрацена и 9-антрона 65
6. Прототропная таутомерия 4,5-дигидрокси-1,8-бис(диметиламино)нафталина
6.1. Молекулярные формы 4,5-дигидрокси-1,8-бис(диметиламино)нафталина 74
6.2. Электрооптические свойства цвиттер-ионных форм 4,5-дигидрокси-1,8-бис(диметиламино)нафталина
6.3. Сродство к протону малополярных и цвиттер-ионных форм 4,5-дигидрокси-1,8-бис(диметиламино)нафталина
7. Вырожденная и квазивырожденная таутомерия 83
7.1. Структура и электрооптические свойства комплекса катиона BH2+
83 с 4,5-дигидрокси-1,8-бис(диметиламино)нафталином
7.2. Энантиомеры 8-оксо-4,4а,5,8-тетрагидронафт-1-ола 86
7.3. Вырожденная валентная таутомерия производных бульвалена 88
7.4. Валентная таутомерия дейтеробарбаралона
8. Таутомерия кислородсодержащих производных бульвалена
8.1. Сочетание прототропной и валентной таутомерии гидрокси- и оксо-производных бульвалена С10Н10О
8.2. Энергетические барьеры таутомерных превращений и относительные энергии таутомеров гидроксибульвалена в щелочной среде
8.3. Валентная таутомерия и изомеризация аддуктов дедигидробульвалена с фураном
8.4. Структура и относительные энергии гипотетических производных циклогекса-1,3,5-триена, содержащих бульваленовые и барбаралоновые фрагменты 93 101
9. Взаимопревращения 1,2,3-оксадиазолов и -диазокарбонильных соединений
9.1. Физико-химические свойства бензо-1,2,3-оксадиазола и 6-диазоциклогекса-2,4-диен-1-она в вакууме, в апротонных и в кислых средах
9.2. Стабилизация 1,2,3-оксадиазольного цикла в производных нафталина и антрацена
9.3. Сочетание кольчато-цепной и валентной таутомерии -диазокарбонильного производного бульвалена
9.4. Структура и электрические свойства 3,6-бис(диазо)циклогексан-1,2,4,5-тетраона, 2,4,6-трис(диазо)циклогексан-1,3,5-триона и родственных 120 соединений
9.5. Таутомерия гипотетических производных циклогекса-1,3,5-триена, содержащих оксадиазольные и диазокарбонильные фрагменты
Основные результаты и выводы 131
Список литературы
