Введение
Обзор литературы 6
1. Биосенсоры 6
2. Ферменты 7
2.1. Глкжозооксидаза из Aspergillus niger - 7
2.2. Пероксидаза из корней хрена 9
3. Медиаторы 11
Металлоорганические соединения как медиаторы электронного переноса в биосистемах 12
3.1. Ферроцены 15
3.1.1. Ферроцены как медиаторы глюкозооксидазы
из Aspergillus niger 15
3.1.2. Ферроцены как субстраты пероксидазы из корней хрена 22
3.2. Соединения осмия и рутения 28
3.3. Циклометаллированные комплексы рутения и осмия 34
Экспериментальная часть 37
1. Приборы и реагенты 37
2. Методы 39
2.1. Синтез веществ 3 9
2.2. Приготовление растворов 50
2.3. Исследование кинетики окисления комплексов рутения (II) пероксидом водорода, катализируемого пероксидазой из корней хрена 51
2.4. Исследование кинетики межмолекулярного переноса электронов между комплексами рутения(Ш)и осмия(Ш) и активным центром ГО 51
2.5. Изготовление ферментных электродов 52
Результаты и обсуждение 53
1. Исследование кинетики окисления комплексов типа цис-[Run(LL)XY] пероксидом водорода, катализируемого пероксидазой из корней хрена 53
1.1. Общие наблюдения и стехиометрия реакции окисления комплексов типа ijHC-[Run(LL)XY] пероксидом водорода, катализируемого ПХ 53
1.2. Формальная кинетика окисления комплексов рутения типа Uhc-[Ruh(LL)XY] под действием Н2О2, катализируемого ПХ 55
1.3. Влияние хлорид-ионов на реакцию окисления комплексов [Run(LL>2XY] пероксидом водорода, катализируемого ПХ 59
1.4. Влияние имидазола на кинетику реакции пероксидазного окисления комплексов [Run(LL)2XY] под действием пероксида водорода 60
2. Циклометаллированные комплексы рутения(И): синтез, свойства и их применение в биосистемах 63
2.1. Синтез циклометаллированных комплексов 64
2.2. Изучение ферментативных реакций в присутствии циклометаллированных комплексов рутения(П) 69
2.2.1. Изучение реакции окисления циклометаллированных комплексов Ru11 пероксидом водорода, катализируемого ПХ 69
2.2.2. Исследование реакции восстановления циклометаллированных комплексов Rum глюкозой, катализируемого ГО 70
2.3. Ферментные электроды, основанные на циклорутенированных комплексах. 72
2.3.1. Электроды для определения D-глюкозы и пероксида водорода 72
2.3.2. Электроды для определения этанола 75
2.4. Синтез редокс-полимера на основе металл ациклических комплексов рутения(П) и поли(1-винилимидазола). 78
3. Циклометаллированные комплексы осмия(П) 82
3.1. Синтез циклометаллированных комплексов осмия(П) 82
3.2. Исследование осмациклов как медиаторов глюкозооксидазы из A. Niger. 84
Выводы 86
Список литературы 87
Приложение. Структурные формулы изученных соединений 102
