Введение
1. Литий- и магнийоргапические соединения нафталинового ряда в органическом синтезе 7
1.1 Общие закономерности 7
1.1.1 Методы синтеза 7
1.1.2 Влияние растворителей и координирующих добавок 10
1.1.3 Кинетический и термодинамический контроль 10
1.1.4 Влияние направляющих групп 12
1.1.5 Побочные реакции 13
1.1.6 Квантово-механические расчеты 16
1.2 Получение и реакции нафтилметаллов 17
1.2.1 Нафтилметаллы на основе нафталина и алкилнафталинов 17
1.2.2 Нафтилметаллы с алкенильными и алкинильными группами 22
1.2.3 Нафтилметаллы на основе нафтолов 24
1.2.4 С алкоксильными группами, включая защищенные группы ОН 25
1.2.5 С гидроксиметильной группой 29
1.2.6 На основе нафтальдегидов и их скрытых форм 30
1.2.7 С карбоксильной или алкоксикарбонильной функцией 32
1.2.8 С аминогруппами 32
1.2.9 С диметиламинометильной группой 34
1.2.10 С нитрогруппой 35
1.2.11 С диалкиламинокарбонильными группами 35
1.2.12 На основе нафтоксазолинов 38
1.2.13 С фосфорсодержащими заместителями 39
1.2.14 С серусодержащими заместителями 39
1.2.15 Галогенсодержащие нафтилметаллы. Образование дегидронафталинов 41
1.3 Нафтилметаллы в реакциях кросс-сочетания 42
1.3.1 Каталитические реакции 43
1.3.2 Некаталитические реакции 43
1.3.3 Окислительное сшивание 44
2. Синтезы в ряду 1,8-бис(диметиламино)нафталина, основанные на металлорганических реакциях 45
2.1 Реакции металлпроизводных "протонной губки" 45
2.1.1 4-Металлпроизводные 45
2.1.2 2- И 2,7-металлпроизводные 50
2.2 Физико-химические свойства замещенных «протонных губок» 53
2.2.1 Молекулярная структура оснований 53
2.2.2 Молекулярная структура катиона 1,8-бис(диметиламино)-2,7-бис(триме-тилсилил)нафталиния 59
2.2.3 Спектры ЯМРН 60
2.2.4 Окраска и УФ-спектры 63
2.2.5 Основность 65
2.3 Кислотно-катализируемые превращения спиртов на основе 1,8-бис(диметил-амино)нафталина 73
2.3.1 Реакции Е1 -элиминирования 73
2.3.2 Реакции циклизации 74
3. Экспериментальная часть 83
Выводы 101
