Введение ................................................................................................................... 7
ГЛАВА 1. Анализ состояния метрологического обеспечения измерений в
области определения массовой доли и массовой (молярной) концентрации
окислителей (в т.ч. йода) и восстановителей титриметрическими и
инструментальными методами анализа, а также процедур передачи соответствующих
единиц от ГЭТ 176 рабочим эталонам и средствам измерений.................................... 15
1.1 Анализ потребностей науки и промышленности в области
количественного определения йода в йодсодержащих соединениях и веществ,
устанавливаемых с помощью йодометрического титрования .................................. 15
1.2 Анализ состояния методов измерений в области количественного
определения йода в йодсодержащих соединениях .................................................... 17
1.3 Анализ современного состояния парка стандартных образцов для
обеспечения измерений в области количественного определения йода в
йодсодержащих соединениях....................................................................................... 22
1.4 Анализ калибровочных и измерительных возможностей зарубежных
НМИ в области количественного определения йода в йодсодержащих
соединениях ................................................................................................................... 23
Выводы по главе 1, постановка цели и задач исследования ......................... 25
ГЛАВА 2. Разработка методики определения окислителей и восстановителей
методом кулонометрического титрования на ГЭТ 176 электрогенерированным
йодом .................................................................................................................................. 27
2.1 Совершенствование модели измерений количественного определения
окислителей и восстановителей методом кулонометрического титрования
электрогенерированным йодом.................................................................................... 27
2.2 Научное обоснование применения способа «совместного приливания»
для определения содержания окислителей и восстановителей
электрогенерированным йодом.................................................................................... 30
2.3 Разработка методики определения окислителей и восстановителей
методом кулонометрического титрования на ГЭТ 176 электрогенерированным
йодом .............................................................................................................................. 39
2.3.1 Выбор параметров методики методом математического
моделирования........................................................................................................... 39
2.3.2 Оценка химических факторов ............................................................. 47
2.4 Проведение экспериментальных исследований и составление бюджета
неопределённости результатов измерений йодата калия в йодате калия высокой
чистоты........................................................................................................................... 59
Выводы по Главе 2............................................................................................. 72
ГЛАВА 3. Валидация методики измерений окислителей и восстановителей
методом кулонометрического титрования на ГЭТ 176 электрогенерированным йодом
посредством проведения международных ключевых сличений .................................. 73
3
3.1 Анализ способов валидации методик измерений, реализованных с
применением государственных первичных эталонов, постановка целей сличений и
организация ключевых сличений................................................................................. 73
3.2 Подготовка и исследование образца для сличений.................................. 76
3.3 Анализ методик и процедур измерений, применяемых НМИ ................ 85
3.4 Оценка степени эквивалентности государственных эталонов и
регистрация новых калибровочных и измерительных возможностей ..................... 88
3.5 Сопоставление результатов измерений содержания йодата калия
методами кулонометрического титрования и масс-спектрометрии с индуктивносвязанной плазмой......................................................................................................... 94
Выводы по Главе 3............................................................................................. 95
ГЛАВА 4 Разработка, исследование и внедрение стандартных образцов для
передачи единицы массовой доли йода по поверочной схеме ..................................... 97
4.1 Разработка и исследование стандартного образца состава йодата калия
(KIO3 CО УНИИМ) ....................................................................................................... 97
4.2 Разработка и исследование СО состава кофеина ................................... 107
4.3 Внедрение СО состава............................................................................... 117
Выводы по главе 4 ........................................................................................... 120
ЗАКЛЮЧЕНИЕ.................................................................................................... 120
Список используемой литературы..................................................................... 122
ПРИЛОЖЕНИЕ.................................................................................................... 132
