Введение
ГЛАВА 1. Литературный обзор 9
1.1. Кинетическая схема радикальной полимеризации 9
1.2. Определение кинетических параметров
1.2.1. Константа скорости реакции роста цепи 17
1.2.2. Константа скорости реакции обрыва цепи
1.3. Влияние различных факторов на явление гель-эффекта 22
1.4. Применение ферроцена при радикальной полимеризации
1.4.1. Общие сведения. Ферроцен. 31
1.4.2. Влияние ферроцена на стадии процесса полимеризации 32
1.4.3. Влияние ферроцена на молекулярно-массовые характеристики 35
1.4.4. Механизм полимеризации метилметакрилата в присутствии азобисизобутиронитрила и ферроцена 37
1.5. Моделирование процесса полимеризации 40
1.5.1. Метод Галёркина 40
1.5.2. Метод производящих функций и моментов 41
1.5.3. Статистический подход. Метод Монте-Карло 42
1.6. Экспериментальные данные по радикальной полимеризации метилметакрилата в массе 44
Заключение по главе 1 46
ГЛАВА 2. Программное обеспечение имитации полимеризации 48
2.1. Прямая задача моделирования полимеризации 48
2.1.1. Кинетическая схема процесса полимеризации метилметакрилата в массе 48
2.1.2. Описание алгоритма 52
2.1.3. Тестирование программного обеспечения 57
2.2. Обратная задача определения кинетических параметров 60
2.2.1. Учет области стеклования 62
2.2.2. Аппроксимация конверсионных зависимостей 64
2.2.3. Аппроксимация молекулярных масс и молекулярно-массового распределения полиметилметакрилата 65
2.2.4. Погрешности результатов 65
2.1.4. Функциональное назначение программного обеспечения. 66
2.2.4. Интерфейс и структура программного комплекса. 67
Заключение по главе 2 73
ГЛАВА 3. Вещественно-инициированная радикальная полимеризация метилметакрилата 74
3.1. Определение значения константы скорости реакции роста цепи в квазистационарном приближении 74
3.2. Определение коэффициентов модели Хьюи-Хамелека и константы скорости реакции роста цепи 78
3.3. Моделирование радикальной полимеризации метилметакрилата в массе
3.3.1. Конверсионная зависимость 85
3.3.2. Концентрация макрорадикалов 91
3.3.2. Молекулярные массы и молекулярно-массовое распределение 93
Заключение по главе 3 101
ГЛАВА 4. Моделирование полимеризации метилме такрилата в присутствии азобисизобутиронитрила и ферроцена 102
4.1. Кинетическая модель полимеризации метилметакрилата в присутствии азобисизобутиронитрила и ферроцена 102
4.2. Определение механизма процесса полимеризации метилметакрилата в присутствии азобисизобутиронитрила и ферроцена 104
4.3. Полимеризация метилметакрилата в присутствии макроинициатора 105
4.4. Моделирование полимеризации метилметакрилата в присутствии азобисизобутиронитрила и ферроцена 113
Заключение по главе 4 119
Выводы 120
Список литературы 122
