Введение
Глава 1. Агрегационное поведение, координационные и спектральные свойства тетрапирролов. Обзор литературы 17
1.1. Общие сведения о спектральных свойствах тетрапирролов в зависимости от молекулярной структуры .18
1.1.1. Строение и электронные свойства тетрапирролов. 18
1.1.2. Влияние структуры тетрапиррола на спектральные свойства 21
1.2. Типы молекулярной агрегации тетапирролов 23
1.3. Агрегаты и супрамолекулярные комплексы фталоцианинов 27
1.4. Спектральные и редокс-свойства двухпалубных фталоцианинов 38
1.4.1. Агрегационное поведение двухпалубных фталоцианинов.. 38
1.4.2. Фотохимические свойства двухпалубных фталоцианинов 44
1.5. Агрегационное поведение, координационные и спектральные свойства хлоринов 49
1.5.1. Структура и фотофизические свойства молекулы хлорофилла 49
1.5.2. Влияние природы растворителя на фотофизические свойства хлорофилла 52
1.5.3. Специфическое взаимодействие хлорофилла с молекулами растворителя 55
1.5.4. Агрегация молекул хлорофилла в растворителях и супра-молекулярных комплексах 59
Глава 2. Объекты и методы исследования 64
2.1. Объекты исследования 64
2.2. Приготовление образцов 68
2.3. Методы исследования .71
Глава 3. Агрегация, спектральные и фотохимические свойства фталоцианинов в многокомпонентных системах 80
3.1. Природа граничных орбиталей ВЗМО и НСМО комплексов фталоцианинов с d0- и d10-элементами 80
3.2. Эффекты агрегации и спектральные свойства фталоцианинов в супрамолекулярных комплексах и многокомпонентных системах 82
3.2.1. Свободное основание фталоцианина.. 83
3.2.2. Комплексы фталоцианина с цинком и магнием .87
3.2.3. Комплексы фталоцианина с алюминием и ванадилом.. 92
3.2.4. Комплексы фталоцианина с кремнием и цирконием 96
3.3. Фотофизические свойства металлокомплексов фталоцианинов в многокомпонентных системах 98
3.4. Природа возбужденных состояний агрегатов фталоцианината алюминия на поверхности наночастиц кремнезема 103
3.5. Супрамолекулярные комплексы двухпалубных фталоцианинатов лантанидов 107
Глава 4. Эффекты агрегации хлоринов и порфиринов. Координационные и фотохимические свойства хлоринов в многокомпонентных системах . 112
4.1. Спектральные свойства хлоринов в растворах и супрамолекулярных системах 112
4.1.1. Фотофизические свойства хлорофилла в органических растворителях близкой природы (гомологических рядах) 112
4.1.2. Спектральные параметры хлорофилла в многокомпонентных системах 119
4.1.3. Агрегация хлорина е6 в многокомпонентных системах 122
4.2. Агрегаты хлорофилла и хлорофиллида и их координационные комплексы с молекулами воды и пероксида водорода 126
4.2.1. Граничные орбитали молекулы хлорофилла и особенности фотофизических свойств 126
4.2.2. Димерные и тримерные агрегаты хлорофиллида 132
4.2.3. Координационные свойства агрегатов хлорофилла и хлорофиллида при взаимодействии с Н2О и Н2О2 133
4.3. Комплексообразование хлорофилла с биогенными фотохромными акцепторами электрона: перенос электрона и энергии 142
4.4. Агрегационное поведение порфиринов в многокомпонентных системах 149
Глава 5. Образование АФК при фотосенсибилизации и фотокатализе тетрапирролами .155
5.1. Влияние гистидина на сенсибилизированную генерацию синглетного кислорода в комплексах с хлорофиллом .155
5.2. Образование синглетного кислорода при фотосенсибилизации магниевыми комплексами тетрапирролов .163
5.3. Фотохимическое образование АФК и атомарного водорода в присутствии хлорофилла и его агрегатов 170
5.4. Фотосенсибилизирующая активность фталоцианинатов алюминия и цинка, нанесенных на модифицированные наночастицы монтмориллонита 176
Глава 6. Распад пероксида водорода при катализе и фотокатализе тетрапирролами 184
6.1. Фотокаталитическое разложение Н2О2 в присутствии молекулярного и агрегированного хлорофилла. 184
6.2. Аномальный эффект стабилизации хлорофилла в комплексах с поли-N-винилпирролидоном и пероксидом водорода. 187
6.3. Фотокаталитическая активность тетрапирролов в распаде Н2О2 193
6.4. Влияние состава среды на разложение пероксида водорода Fe(III)-протопорфирином 195
Глава 7. Прикладные аспекты химии и фотохимии супрамолекулярных комплексов и агрегатов тетрапирролов .200
7.1. Биосенсорные свойства полимерных пленок двухпалубных фталоцианинов .200
7.2. Биоцидная активность полимерных комплексов агрегатов фталоцианинатов железа и марганца 203
7.3. Фотодинамическая активность супрамолекулярных комплексов фталоцианината алюминия .208
7.4. Супрамолекулярные комплексы фталоцианинатов алюминия, магния и цинка как потенциальные агенты для диагностики и фотодинамической терапии. 217
Основные результаты и выводы 223
Литература 225
