Введение
Глава I. Литературный обзор: ЯМР оксидных ниобиевых соединений 15
1.0 Использование оксидных ниобиевых катализаторов 15
1.1 Общие представления о спектрах ЯМР твёрдых тел ядра 93Nb 18
1.2 Взаимосвязь локального окружения ядра и параметров спектров 93Nb ЯМР оксидных соединений 35
История исследований оксидных ниобиевых соединений методом 93Nb ЯМР 35
1.3 Квантовохимические расчёты магнитного отклика периодических систем 36
Краткое описание методов и модели 36
Функционал электронной плотности 36
Теорема Блоха 39
Базис из плоских волн 39
Приближение псевдопотенциала 40
Расчёт магнитного отклика методом GIPAW 41
Учёт релятивистских эффектов 44
1.4 История расчётов 93Nb ЯМР параметров ниобиевых соединений 45
Заключение к главе I 47
Глава II. Исследование оксидных ниобиевых соединений теоретическими и экспериментальными методами ЯМР спектроскопии 48
Детали синтеза 48
Детали ЯМР экспериментов 48
Детали расчётов 49
2.0 Расчёты оксидных ниобиевых соединений 50
Тестирование расчётного метода GIPAW применительно к ядру ниобия 50
Расчёты оксидных соединений методом GIPAW 52
2.1 Корреляции параметров ЯМР и координации в оксидных соединениях ниобия Применение теоретических расчётов ЯМР параметров для анализа экспериментальных спектров ЯМР 66
Заключение к главе II 75
Глава III. Исследование ниобий-алюминиевых катализаторов методом твёрдотельной 93Nb ЯМР-спектроскопии 76
Синтез соединений 76
Регистрация ЯМР спектров 77
3.0 Исследование AlNbO4 методами твёрдотельной ЯМР спектроскопии 78
3.1 Исследование катализаторов Nb2O5/Al2O3 методами твёрдотельной ЯМР спектроскопии 87
3.2 Теоретическое моделирование ниобиевых центров на поверхности оксида алюминия 91
Детали расчётов 92
Моделирование монослойного покрытия 92
Моделирование ниобиевых центров кластерными методами (модель ниобиевых кластеров в катализаторах с большим содержанием ниобия) 103
Заключение к главе III 109
Основные результаты и выводы диссертационной работы 111
Перспективы дальнейшей разработки темы 112
Благодарности 113
Приложение 114
Список литературы
