Введение
Глава 1. Фосфорилированные аминокислоты: синтез, структура и свойства (литературный обзор) 11
1.1 Аминокислоты 11
1.2 Фосфорсодержащие аминокислоты
1.2.1 Природные фосфорсодержащие аминокислоты 11
1.2.2 Синтетические фосфорсодержащие аминокислоты 12
1.2.3 ,-Фосфиноаминокислоты
1.3 Фосфиновые лиганды в гомогенном катализе 18
1.4 Олигомеризация этилена
1.4.1 Механизм РССО-катализируемой реакции олигомеризации этилена 23
1.4.2 Поли/олигомеризация этилена в присутствии никелевых комплексов на основе аминокислот 25
Глава 2. Новые ,-фосфиноаминокислоты: синтез, структура и применение в процессах гомогенной олигомеризации этилена (обсуждение результатов) 27
2.1 Синтез новых дифенилфосфиноглицинов 27
2.1.1 Реакция трехкомпонентной конденсации 28
2.1.2 Влияние растворителя на реакцию трехкомпонентной конденсации 31
2.2 Образование цвиттер-ионной формы фосфиногликолятов 38
2.3 Циклические ,-фосфиноаминокислоты 42
2.3.1 Синтез 1,3-бензазафосфол-2-карбоновых кислот 42
2.3.2 Структура 1,3-бензазафосфол-2-карбоновых кислот 44
2.4 Каталитическая активность ,-фосфиноаминокислот в реакциях гомогенной олигомеризации этилена 48
2.4.1 Новые N-замещенные дифенилфосфиноглицины в реакциях олигомеризации этилена 49
2.4.2 Производные 1,3-бензазафосфол-2-карбоновых кислот в реакциях олиго/полимеризации этилена 53
2.5 Анализ полимеров 56
2.5.1 Анализ полимеров методом ЯМР 1H и 13С спектроскопии 56
2.5.2 Анализ олигомеров методом газовой хроматографии 58
Глава 3. Синтез и исследование каталитической активности , фосфиноаминокислот (экспериментальная часть) 60
3.1 Методы исследования и аппаратура 60
3.2 Реактивы и объекты исследования 62
3.3 Техника препаративного синтеза
3.3.1 Синтез дифенилфосфиноглицинов и аммониевых солей фосфиногликолятов 63
3.3.2 Синтез 1,3-бензазафосфол-2-карбоновых кислот 84
3.4 Каталитические реакции ,-фосфиноаминокислот 92
Основные результаты и выводы
Список литературы
