Введение
1. Литературный обзор 5
1.1. Методы оценки кислотности 5
1.1.1. Индикаторы Гаммета б
1.1.2. Тест-реакции 7
1.1.3. Термо-программируемая десорбция 7
1.1.4. Электронно-парамагнитный резонанс 8
1.1.5. УФ-спектроскопия 8
1.1.6. ЯМР-спектроскопия 9
1.1.7. ИК-спектрсокопия 9
1.2. Суперкислотные каталитические системы. 11
1.2.1. Нанесенные жидкие кислоты //
1.2.2.Сулъфоновые смолы 12
1.2.3. Цеолиты. 12
1.2.3.1 Кислотные свойства цеолитов 12
1.2.4. Оксиды металлов, промотированные анионами сильных кислот 15
1.2.5. Гетерополисоединения 17
1.2.5.1. Структура и строение... 18
1.2.5.2. Термическая стабильность ГПС 24
1.2.5.3. Кислотные свойства 26
1.2.5.4. Адсорбционные свойства ГПС. 29
1.2.5.5. Нанесенные ГПС 30
1.3. Гетерогенный катализ на ГПС 32
1.3.1. Сила кислот и механизмы катализа на твёрдых кислотах.. 34
1.3.2. Превращение алканов на несуперкислотных катализаторах. Бифункциональные катализаторы 36
1.3.3. Катализ на суперкислотных ГПС-системах. 39
1.4. Кислотные характеристики «бифункциональных» катализаторов как доминирующий фактор при оценке их активности (и селективности) в процессах дегидроциклизации н-парафинов и образования ароматических углеводородов 44
2. Объекты и методы исследования 46
2.1. Объекты исследования 46
2.2. Методы исследования 48
3. Синтез новых мезопористых алюмосиликатных носителей МСМ-1 и АМ-24, модифицированных гетерополикомплексов (ГПК) 12-го ряда с d-металлами во внутренней координационной сфере
И нанесенных катализаторов на их основе. 52
3.1. Синтез нового мезопористого носителя- алюмосиликатов мсм-1 и ам-24. 52
3.2. Синтез модифицированного носителя al-am-24 методом послойного нанесения (прививки) оксида алюминия с развитой поверхностью на стенки каналов мезопористого алюмосиликата ам-24 62
3.3. Синтез модифицированных гпк кеггиновского 12-го ряда (с d-металлами во внутренней координационной сфере гетерополианиона) 65
3.4. Приготовление нанесенных катализаторов на основе смешанных гпк 12-го ряда 67
4. Исследование природы взаимодействия в системе носитель-гпк и изменений в электронном состоянии d-металлов в решетке кеггина при окислительно-восстановительных обработках в широком диапазоне температур методом ик-спектроскопии диффузного отражения. 69
4.1. Состояние палладия в массивном образце k6-xhx[siwiipd039]1 1н20 и в нанесенной системе палладий-11-вольфрамосиликат калия на алюмосиликате по данным ик-спектроскопии диффузного отражения 69
4.1.1. Методика проведения измерений 69
4.1.2. Обсуждение полученных результатов 69
4.2. Состояние платины в массивном образце k4-xhx[siwhpt039]13h20 и в нанесенной системе платина-1 1-вольфрамосиликат калия на оксиде алюминия по данным ик-спектроскопии диффузного отражения 75
4.2.L Методика проведения измерений... 75
4.2.2. Обсуждение полученных результатов 75
ЗАКЛЮЧЕНИЕ по РАЗДЕЛУ 4 89
5. Оценка дисперсности металлических центров в синтезированных «бифункциональных» катализаторах нанесенного типа (гпк/носитель) методом электронной микроскопии 90
6. Оценка кислотных характеристик синтезированных нанесенных суперкислотных гпк-систем методом тпд и ик-спектроскопии. 94
7. Каталитические исследования на фракции легких углеводородов НК-70 112
Выводы 124
Список литературы
