Введение
2. Обзор литературы 8
2.1. Методы определения параметров спектров ЯМР высокого разрешения 8
2.1.1. Анализ одномерных спектров ЯМР высокого разрешения 9
2.1.1.1. Прямая спектральная задача. Расчет одномерных спектров ЯМР 9
2.1.1.2. Способы задания оценочной функции 12
2.1.1.3. Методы оптимизации спектральных параметров 16
2.1.2. Особенности подготовки и обработки экспериментальных спектров 17
2.1.2.1. Методы получения однородного магнитного поля В0 17
2.1.2.2. Методы предварительной обработки спектров 20
2.1.3. Методы многоимпульсной и многомерной спектроскопии 24
2.1.3.1. Прямое наблюдение сигнала ЯМР 24
2.1.3.2. Генерация частот в непрямом измерении 25
2.1.3.3. Моделирование многоимпульсного эксперимента ЯМР 28
2.1.4. Определение спектральных параметров с помощью многоимпульсных
экспериментов 31
2.1.4.1. Метод спинового эха 31
2.1.4.2. Измерение величин и установление относительных знаков КССВ по кросс-пикам COSY 36
2.1.4.3. Методы измерения КССВ по двумерным мультиплетам 40
2.1.4.4. Селективные импульсы для регистрации фрагмента двумерного спектра 42
2.1.4.5. Методы измерения КССВ между спинами с низким естественным содержанием 43
2.2. Методы теоретического предсказания констант спин-спинового взаимодействия 55
2.2.1. Конформационные зависимости констант спин-спинового взаимодействия 56
3. Обсуждение результатов 60
3.1. Постановка задачи настоящего исследования 60
3.2. Развитие методов анализа одномерных спектров 62
3.2.1. Усовершенствование подхода VALISA 62
3.2.2. Исследование стратегии дополнительных уширений в случае локальных минимумов 63
3.2.3. Метод имитации отжига
3.3. Анализ формы линий сигналов в двумерных гетероядерных J-спектрах 75
3.4. Демонстрация возможностей разработанных методов расшифровки мультиплетной структуры для характеристики структурных свойств молекул 81
3.4.1. Анализ спектров ЯМР стирола 81
3.4.1.1. Анализ протонных спектров ЯМР стирола 81
3.4.1.2. Измерение некоторых гетероядерных 1H -13C КССВ в стироле
3.4.2. Анализ спектров коричного альдегида 92
3.4.3. Анализ спектров (-)-ментола
3.4.3.1. Анализ протонных спектров (-)-ментола 96
3.4.3.2. Измерение некоторых гетероядерных 1H -13C КССВ в (-)-ментоле 101
3.4.3.3. Измерение 13C-13С КССВ в (-)-ментоле 105
3.4.3.4. Исследование конформационного равновесия в растворе ментола
3.4.4. Анализ спектров L-пролина 116
3.4.5. Определение относительной конфигурации производного гексагидропиримидинтиона по данным 1H ЯМР спектров. 122
4. Экспериментальная часть 124
4.1. Протокол регистрации спектров ЯМР 124
4.2. Процедура калибровки селективных импульсов 125
4.3. Особенности компьютерных вычислений
5. Выводы 127
6. Список публикаций по теме диссертации 128
7. Приложение 130
8. Список литературы
