Введение
ГЛАВА 1. Раскрытие активированных циклопропанов n-нуклеофилами (обзор литературы)
1-2. Раскрытие аминами, сопровождающееся вторичными процессами 19
1-2.1. Реакции циклопропан-1,1-диэфиров с первичными аминами. Синтез у-лактамов 19
1-2.2. Реакции кетоциклопропанов с первичными аминами. Синтез производных пиррола 23
1-2.3. Циклопропан-1,1-динитрилы в синтезе пятичленных N-гетероциклов 33
1-2.4. Синтез пирролоизоксазолидинов и -пиразолидинов 36
1-3. Раскрытие третичными алифатическими аминами 39
1-4. Раскрытие ж-гетероароматическими соединениями 41
1-4.1. Раскрытие пиридинами 41
1-4.2. Раскрытие индолами 42
1-5. Раскрытие нитрилами (реакция риттера) 47
1-6. Раскрытие азид-ионом 49
ГЛАВА 2. Нуклеофильное раскрытие донорно-акцепторных циклопропанов азид-ионом. синтез n гетероциклов (обсуждение результатов) 56
2-1. Синтез исходных донорно-акцепторных циклопропанов 58
2-2. Стереоспецифическое нуклеофильное раскрытие донорно-акцепторных циклопропанов азид-ионом
2-2.1. Разработка метода нуклеофильного раскрытия донорно-акцепторных циклопропанов азид-ионом 63
2-2.2. Синтез производных у-азидомасляной кислоты 70
2-2.3. Нуклеофильное раскрытие оптически активных донорно-акцепторных циклопропанов азид-ионом 73
2-2.4. Квантовохимические расчёты механизма реакции и относительная реакционная способность
донорно-акцепторных циклопропанов 74
2-3. Полифункционализированные алкилазиды в синтезеж-гетероциклов 79
2-3.1. Синтез пятичленных N-гетероциклов с использованием реакций Штаудингера и аза-Виттига 80
2-3.2. Синтез N-гетероциклов с предварительной СН-функционализацией алкилазидов 87
2-3.3. Синтез N-гетероциклов с предварительной функционализацией электронодонорной группы 95
ГЛАВА 3. Экспериментальная часть 97
3-1. Синтез исходных донорно-акцепторных циклопропанов 2.4 98
3-1.1. Синтез диэфиров циклопропан-1,1-дикарбоновых кислот 2.4а-аа 98
3-1.2 . Синтез диметилового эфира (2К)-2-(пиридин-3-ил)циклопропан-1,1-дикарбоновой кислоты ((R)-2.4р)
3-1.3. Синтез других ДА циклопропанов 2.4 104
3-2. Нуклеофильное раскрытие да циклопропанов 2.4 азид-ионом 106
3-2.1. Синтез азидов 2.12 (общая методика) 106
3-2.2. Синтез азидов 2.13 (общая методика) 124
3-3. Трансформации азидов 2.12, 2.13 130
Синтез тетразамещённого пиррола 2.23 136
Синтез тетразолов 2.38 150
Основные результаты и выводы 160
Список литературы 161
