Введение
Глава 1. Обзор литературы 9
1.1 Плотность упаковки – одна из важнейших характеристик кристаллической структуры вещества 9
1.1.1 Принцип максимального заполнения пространства 9
1.1.2 Молярный объем как критерий термодинамической стабильности вещества 10
1.1.3 Способы описания кристаллических структур на основе модели плотнейших шаровых упаковок 11
1.1.4 Стереоатомная модель структуры кристалла 14
1.1.5 Роль катионов в построении упаковки 17
1.2 Ионные радиусы и границы их применимости 18
1.3 Геометрические соотношения в кристаллической структуре 20
1.3.1 Правила Полинга. Валентность связи 20
1.3.2 Влияние соотношения радиусов катионов на формирования определенного типа структуры 22
1.3.2.1 Толеранс-фактор 23
1.3.2.2 Структурные карты изоформульных соединений 24
1.4 Факторы, вызывающие отклонения от координаций, предполагаемых на основе геометрических соотношений 25
1.5 Полиморфизм и морфотропия. Морфотропный ряд 26
1.6 Влияние объёмных соотношений на устойчивость ионных кристаллов 29
1.7 Влияние высокого давления на изменение структуры вещества. Координационное правило давления. «Правило гомологии» 30
1.8 Постановка задач настоящей работы 33
Глава 2. Метод сравнения объемных соотношений в морфотропных рядах сложных оксидов 35
2.1 Выбор объектов исследования 35
2.2 Источники данных, условия отбора данных 35
2.3 Построение диаграмм морфотропных рядов. Выбор системы координат 37
2.4 Классификация морфотропных рядов 39
Глава 3. Результаты анализа морфотропии в рядах сложных оксидов AxMyOz
3.1 Морфотропия сложных оксидов AMO2 41
3.2 Морфотропия сложных оксидов AMO3 51
3.2.1 Морфотропия сложных оксидов A3+M3+O3 51
3.2.2 Морфотропия сложных оксидов A2+M4+O3 и A+M5+O3 54
3.2.3 Изменение КЧ в морфотропных рядах AMO3 58
3.3 Морфотропия сложных оксидов A2M2O7 59
3.4 Морфотропия сложных оксидов AMO4 63
3.5 Морфотропия соединений AmMnXp, m = 1, 2, 3; n = 1, 2, 3, 4, X = O, F 65
Глава 4. Обобщение полученных данных 73
4.1 Морфотропные ряды с максимумом плотности упаковки 74
4.1.1 Изменения координации и связности в рядах с максимумом плотности упаковки 74
4.1.2 Взаимосвязь плотности упаковки и термодинамических свойств в некоторых морфотропных рядах типа 3 76
4.2 Изменение координации и плотности упаковки в морфотропных рядах
соединений AxMO4, x = 1, 2, 3 и A2BeF4, содержащих тетраэдрические группы
MX4 80
4.2.1 Анализ морфотропии в рядах AMO4 80
4.2.2 Анализ морфотропии в рядах A2MO4 и A2BeF4 84
4.2.3 Анализ морфотропии в рядах A3MO4 91
4.3 Прогноз фазовых превращений при высоком давлении 94
4.3.1 Прогноз фазовых переходов в соединениях A2MX4, X = O, F с островными тетраэдрическими анионами 94
4.3.2 Прогноз фазовых переходов при высоких давлениях для структур сложных оксидов с большей связностью 98
4.4 Прогноз еще не синтезированных фаз нормального давления 102 4.5 Выявление некоторых ошибочных литературных данных 109
Выводы 114
Список литературы 115
