Введение
Глава 1 Комплексы с переносом заряда: определение, критерии образования, классификация и реакционная способность ( Обзор литературы ) 3
1.1. Определение и критерии образования, классификация и количественная оценка донорно-акцепторных свойств молекулярных комплексов 4
1.2 Учет влияния растворителя на свойства партнеров донорно-акцепторного взаимодействия и комплексов 9
1.3 Перенос электрона как элементарная стадия химической реакции 16
1.4. Молекулярные комплексы как интермедиаты органических реакций 23
1.5. Реакции молекулярных комплексов гетероароматических оксидов 32
Глава 2. Особенности комплексообразования гетеро ароматических N-оксидов (Обсуждение результатов) 40
2.1. Цель, задачи и объекты исследования 41
2.2. Определение параметров комплексов с переносом заряда между ароматическими N-оксидами пиридина и хинолина с DDQ 43
2.3. Учет влияния растворителя на потенциал ионизации донора и на энергию сродства к электрону акцептора 46
2.3.1. Расчет потенциалов ионизации ароматических N-оксидов и сродства к электрону акцепторов 47
2.3.2. Оценка расстояния между донорным и акцепторным центрами в КПЗ 64
2.4. Определение реакционных центров и электронной структуры 64
2.5. Влияние растворителя на положение полосы переноса заряда 72
2.6. Расчет структур комплексов с ароматическими N-оксидами... 82
2.7. Сравнение данных, полученных из спектроскопического исследования и квантово-химических расчетов структур КПЗ 89
2.8.1. Взаимодействие N-оксида 4-азидохинолина с сильными акцепторами электрона 92
2.8.2. Электронные характеристики и реакционные центры молекулы N-оксида 4-азидохинолина 95
2.8.3. Фотохимические превращения N-оксида 4-азидохинолина 97
Выводы 103
Глава 3 Экспериментальная часть 104
3.1 Приготовление растворов 105
3.2 Определение констант устойчивости и коэффициентов экстинкции комплексов с переносом заряда 106
3.3 Определение термодинамических параметров комплексов 108
3.4 Фотолиз растворов азида N-оксида хинолина 109
3.5 Реакция нуклеофильного замещения с участием КПЗ
Литература
