ВВЕДЕНИЕ........................................................................................................ 5
ГЛАВА 1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ ................................................................. 13
1.1. Использование слоевищ ламинарии в народном хозяйстве .......................... 13
1.2. Современная классификация водорослей семейства Ламинариевые........... 16
1.3. Особенности элементного состава слоевищ ламинарии............................... 17
1.3.1. Механизмы накопления тяжелых металлов слоевищами ламинарии. ...... 17
1.3.2. Механизмы накопления мышьяка слоевищами ламинарии....................... 21
1.3.3. Содержание йода в слоевищах ламинарии................................................... 23
1.4. Токсикология соединений мышьяка и фармакопейные подходы к
нормированию содержания мышьяка в бурых водорослях............................ 24
1.4.1. Основные соединения мышьяка в бурых водорослях................................. 24
1.4.2. Метаболизм неорганических форм мышьяка .............................................. 26
1.4.3. Метаболизм органических форм мышьяка .................................................. 28
1.4.4. Фармакопейные подходы к нормированию содержания мышьяка........... 30
1.5. Определение элементного состава ЛРС и ЛРП .............................................. 32
1.5.1. Подходы к нормированию токсичных элементов в ЛРС и ЛРП................ 32
1.5.2. Фармакопейные методы элементного анализа ЛРС и ЛРП........................ 35
1.5.3. Интерференции в методах с индуктивно-связанной плазмой.................... 37
1.5.4. Пробоподготовка в элементном анализе биологических объектов........... 38
1.5.5. Валидационные требования ........................................................................... 40
1.5.6. Методы разделения органических и неорганических форм мышьяка...... 43
Заключение по обзору литературы ............................................................... 44
ГЛАВА 2. МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ. ....................................................... 47
2.1. Объекты исследования, приборы и реактивы................................................. 47
2.2. Пробоподготовка при элементном анализе ЛРС и ЛРП................................ 52
2.3. Элементный анализ методом ИСП-АЭС......................................................... 52
2.4. Элементный анализ методом ИСП-МС........................................................... 53
3
2.5. Валидация методик элементного анализа спектральными методами с
ИСП ...................................................................................................................... 54
2.6. Селективное определение органических и неорганических форм
мышьяка ............................................................................................................... 55
ГЛАВА 3. РАЗРАБОТКА И ВАЛИДАЦИЯ МЕТОДИК ЭЛЕМЕНТНОГО
АНАЛИЗА СПЕКТРАЛЬНЫМИ МЕТОДАМИ С ИНДУКТИВНОСВЯЗАННОЙ ПЛАЗМОЙ........................................................................................ 57
3.1. Усовершенствование методики содержания тяжелых металлов и мышьяка
методом ИСП-АЭС ........................................................................................... 57
3.2. Валидация методики, основанной на методе ИСП-АЭС............................... 62
3.3. Разработка и валидация методики определения содержания тяжелых
металлов и мышьяка в ЛРС и ЛРП методом ИСП-МС................................. 67
3.4. Применимость методики определения содержания мышьяка, ртути, кадмия
и свинца в ЛРС и ЛРП методом ИСП-МС к другим элементным примесям78
Заключение по главе 3 .............................................................................................. 80
ГЛАВА 4. СРАВНИТЕЛЬНЫЙ АНАЛИЗ ЭЛЕМЕНТНОГО СОСТАВА
СЛОЕВИЩ ЛАМИНАРИИ РАЗЛИЧНОГО ПРОИСХОЖДЕНИЯ .............. 81
4.1. Влияния видовой специфичности и ареала обитания ламинариевых
водорослей на элементный состав .................................................................... 81
4.2. Сравнительный анализ содержания нормируемых элементов в водорослях
семейства Laminariaceae и Fucaceae................................................................. 92
4.3. Изучение взаимного влияния элементов на накопление в слоевищах
ламинарии ............................................................................................................ 93
4.4. Сравнительный анализ элементного состава слоевищ ламинарии и
продуктов на их основе. ..................................................................................... 97
Заключение по главе 4.................................................................................... 99
ГЛАВА 5. СЕЛЕКТИВНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ И
НЕОРГАНИЧЕСКИХ ФОРМ МЫШЬЯКА В СЛОЕВИЩАХ ЛАМИНАРИИ И
ПРОДУКТАХ НА ИХ ОСНОВЕ ........................................................................... 101
4
5.1. Разработка методики селективного определения содержания органических
и неорганических форм мышьяка в слоевищах ламинарии и продуктах на
их основе на основе методов твердофазной экстракции и ИСП-МС........ 101
5.1.1. Экстракция мышьяк-содержащих соединений из органической матрицы
слоевищ ламинарии......................................................................................... 103
5.1.2. Разделения органических и неорганических форм мышьяка методом
твердофазной экстракции............................................................................... 104
5.2. Изучение содержания различных форм мышьяка в слоевищах ламинарии и
продуктах на их основе. ................................................................................. 108
Заключение по главе 5.................................................................................. 109
ОБЩЕЕ ЗАКЛЮЧЕНИЕ.............................................................................. 111
ОБЩИЕ ВЫВОДЫ ....................................................................................... 112
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ................ 114
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ: ........................................................................... 116
