Введение
Глава 1. Электронная структура тг-радикалов с тройной связью и гетероатомами 12
1.1 Методика эксперимента и обработка результатов 12
1.2 Распределение спиновой плотности в тс-радикалах по спектрам ЭПР и расчетам по методу Хюккеля 18
1.2.1 Радикалы с ацетиленовой связью 18
1.2.2 Нитрильные радикалы 22
1.2.3 Зависимость спиновой плотности на гетероатомах от их электроотрицательности 28
Глава 2. Фотохимическая активность ароматических производных ацетилена в твердой матрице 35
2.1 Двухквантовые фотореакции в твердой фазе и их характерные признаки 37
2.2 Методика измерений 41
2.3 Спектральные исследования низших возбужденных состояний 44
2.4 Двухквантовые фотореакции сенсибилизации с участием производных ацетилена 49
2.5 Исследование области Т-Т- поглощения молекул- сенсибилизаторов с помощью экспериментов по «двойной» подсветке 56
2.5.1 Вывод формул для скорости образования радикалов матрицы при «двойной» подсветке .56
2.5.2 Задача о поглощении света веществом, находящимся в капилляре 60
2.5.3 Исследование Т-Т поглощения бензола и ароматических производных ацетилена в твердой матрице 64
Часть 2 Электрофизические свойства больших систем с сопряженными связями: проводящие полимеры, углеродные материалы
Глава 3. Структура и свойства полиацетилена из анализа работ по магнитно-резонансным методам исследования 69
3.1 Парамагнитная восприимчивость чистого ПА 71
3.2 Типы парамагнитных дефектов в чистом ПА 74
3.3 Область делокализации неспаренного электрона и спиновые плотности в чистом ПА 76
3.4 Представления о динамике парамагнитных дефектов в ПА 78
3.5 Свойства парамагнитных центров чистого ПА из анализа формы линии ЭПР 84
3.6 Характеристики допированного ПА по измерениям парамагнитной восприимчивости и ЭПР 86
3.7 Структурные характеристики чистого и допированного ПА по данным ЯМР 13С 89
3.8 Независимость свойств ПА от длины полимерных цепей. Модель материала на основе проводящего полимера 91
Глава 4. Электронные процессы в пленках полианилина, фотовозбужденных пикосекундными лазерными импульсами: 3-х-мерная модель проводящих полимеров 94
4.1 Методика эксперимента 101
4.2 Экспериментальные результаты 103
4.3 Обсуждение и интерпретация результатов 112
4.3.1 Спектры поглощения и электронная структура сопряженных фрагментов полианилина 112
4.3.2 Модель экситона с переносом заряда 118
4.3.3 Структура длинноволновой полосы поглощения 129
4.3.4 Термостимулированные и фотоиндуцированные спектры поглощения 131
4.4 Неприемлемость модели одной полимерной цепи. Свидетельства трехмерного характера
электронных процессов в пленках
проводящих полимеров 139
Глава 5. Релаксация импульсного фототока в пленках полианилина разной морфологии и модельное описание процессов переноса зарядов 146
5.1 Влияние растворителя на морфологию пленок 148
5.2 Методическая часть 153
5.3 Экспериментальные результаты и их предварительное обсуждение 155
5.4 Простая кинетическая модель релаксации носителей зарядов 165
5.5 Обработка экспериментальных кривых затухания фототока в рамках простой кинетической модели 169
5.5.1 Пленки ЭО-МК 169
5.5.2 Пленки ЭО-МП 177
5.5.2.1 Кинетические параметры пленок ЭО-МП 179
5.5.3 Пленки ЭО-(МК+ПВС) 182
5.6 Моттовская прыжковая проводимость с переменной длиной прыжка и импульсная фотопроводимость в пленках ПАНИ 184
5.6.1 Электропроводность фотоиндуцированных электронов 184
5.6.2 Температурная зависимость электропроводности фотоиндуцированных зарядов для пленок ЭО-МП, ЭО-МК и ЭО-(МК+ПВС) 186
5.6.2.1 Предварительные результаты 186
5.6.2.2 Диэлектрические области фотопроводимости и механизм прыжковой проводимости Мотта 188
Глава 6. Электропроводность углеродных волокон и гетерогенная модель проводимости 201
6.1 Методическая часть 203
6.2 Структурные исследования УВ 205
6.3 Электропроводность углеродных волокон на основе полиакрилонитрила; гетерогенная модель проводимости 209
6.3.1 Температурные исследования электропроводности и предварительное обсуждение результатов 209
6.3.2 Гетерогенная модель проводимости для описания температурных зависимостей проводимости в ПАН-УВ 214
6.3.2.1 Гетерогенная модель проводимости и ее модификация для УВ 214
6.3.2.2 Температурные зависимости удельных сопротивлений для разных фаз УВ 215
6.3.2.3 Модифицированная гетерогенная модель проводимости 216
6.4 Температурная зависимость электропроводности в УВ на основе гидратцеллюлозы 222
Заключительные замечания 231
Основные результаты 233
Литература
