Введение
ГЛАВА 1. Термодинамика распределения вещества и заряда в гетерогенных и микрогетерогенных системах с границей раздела фаз электролит-электролит 15
1.1. Историческое введение 15
1.2. Теоретические основы исследования термодинамических параметров систем с границей раздела фаз электролит-электролит и микрогетерогенных систем 20
1.2.1. Условия формирования равновесия на границе раздела фаз электролит-электролит. Параметры, описывающие термодинамику макроскопической границы раздела фаз электролит/электролит и формирование межфазной разности потенциалов в трактовке Ле Гунга 21
1.2.2. Окислительно-восстановительные равновесия на границе раздела фаз 26
1.2.3. Системы с двумя степенями свободы - электронным и ионным обменом между фазами 28
чисто электронный обмен 31
1.2.4. Поляризуемость границы раздела фаз электролит / электролит 40
1.2.5. Термодинамика связывания молекул мицеллами, распределение молекул между мицеллами 44
1.3. Эксперментальные исследования потенциалов и распределения вещества в системах с границей раздела фаз электролит-электролит 53
1.3.1 Статический и динамический подходы к определению термодинамических характеристик границы раздела фаз и индивидуальных ионов 531.3.2. Построение шкалы гальвани-потенциалов на ITIES и определение потенциалов перехода индивидуальных ионов 54
1.3.3. Оценка степени солюбилизации флюоресцирующей метки в микрогетерогенных системах 69
1.3.4. Применение методов определения потенциалов с помощью люминесцентной метки микрофазы к коллоидным растворам наночастиц диоксида титана 76
1.4. Термодинамические пределы эффективности преобразования энергии на границе раздела фаз 83
1.4.1. Противоречие между высоким квантовым выходом реакции и эффективной стабилизацией разделанных зарядов 83
1.4.2. Разрешение противоречия между высоким квантовым выходом и эффективным разделением зарядов с помощью челночных переносчиков и «жертвенных» систем 85
Выводы к главе 1 88
ГЛАВА 2. Фотоэлектрохимический эффект на границе несмешивающихся жидких растворов электролитов 89
2.1. Введение 89
2.2. Теоретические основы для наблюдения фотоэлектрохимического эффекта на границе раздела фаз электролит-электролит 91
2.2.1. Выбор электрохимической цепи с границей раздела фаз электролит-электролит, пригодной для наблюдения фотоэлектрохимического эффекта 91
2.2.2. Выбор фотохимических систем для фоторазделения зарядов на границе раздела фаз вода- 1,2-дихлорэтан 96
2.2.3. Выбор системы для попытки получения фотоэлектрохимического эффекта на границе раздела фаз электролит/электролит с использованием синтетической системы с фотопереносом протона 104
2.3. Экспериментальное изучение фотохимического взаимодействия протопорфирина с акцепторами электрона и фотоэлектрохимического эффекта на поляризуемой границе раздела фаз электролит-электролит 105
2.3.1. Исследование тушения флюоресценции фотовозбужденного протопорфирина акцепторами электрона 105
2.3.2. Описание электрохимической ячейки для измерения фотовольтаического и фотогальванического эффектов 107
2.3.3. Фотовольтаический эффект на поляризуемой границе раздела фаз электролит-электролит 108
2.3.4. Фотогальванический эффект на поляризуемой границе раздела фаз электролит-электролит 112
2.4. Механизмы возникновения фотовольтаического и фотогальванического эффектов на границе раздела фаз электролит-электролит 117
Выводы к главе 2 123
ГЛАВА 3. Межфазный перенос заряда в микрогетерогенных системах 124
3.1. Введение 124
3.2. Анализ литературы по формально-кинетическому описанию реакций в мицеллярных системах и характеристика микрогетерогенных систем как реакционной среды 126
3.2,1. Процессы межфазного обмена веществом в микрогетерогенных растворах 126
3.3. Процессы фоторазделения зарядов в мицеллярных системах.. 136
3.3.1. Мицеллы как среда для фотохимических реакций 137
3.3.2. Процессы первичного разделения зарядов и геминальная рекомбинация в мицеллярных системах 142
3.3.3. Фотоионизация в мицеллярных растворах 143
3.3.4. Бимолекулярные реакции фотопереноса электрона внутри мицелл 146
3.4. Результаты исследования фотопротолитическои диссоциации в мицеллярных растворах 151
3.4.1. Псевдомономолекулярная фотопротолитическая диссоциация в мицеллярных системах 151
3.4.2. Бимолекулярные реакции переноса протона 158
3.5. Первичная стабилизация продуктов фоторазделения зарядов 160
3.6. Объемная рекомбинация продуктов фоторазделения зарядов и транспорт вещества на границе мицелла-раствор 162
3.6.1. Влияние электростатического потенциала мицелл на объемную рекомбинацию
носителей заряда ..162
3.6.2. Влияние гидрофобно-гидрофилы10го баланса реагентов на объемную рекомбинацию разделенных зарядов 166
3.6.3. Перенос вещества через границу раздела фаз мицелла-раствор 166
3.7. Кинетика модельной межфазной окислительно-восстановительной реакции хинондиимина с 2,5-ди-трет-амилгидрохиноном в растворах, содержащих микродисперсии и в смешанных мицеллярных растворах неионогенного и анионного пав. управление межфазным переносом ионов с помощью межфазного катализатора 168
3.8. Влияние межфазной разности потенциалов на константу скорости переноса заряда через границу раздела фаз 178
3.8.1. Зависимость константы скорости тушения флюоресценции адсорбированной метки поверхностью коллоидного диоксида титана от величины межфазной разности потенциалов 178
Выводыкглавез 181
ГЛАВА 4. Амперометрические ионоселективные электроды и системы на их основе 182
4.1. Введение 182
4.2. Сравнительное исследование метрологических характеристик потенциометрических и амперометрических ионоселективных электродов 185
4.3. Сравнительное исследование вольтамперного поведения иминопроизводных некоторых карбонильных соединений на амперометрических ионоселективных электродах и на ртутных и ртутно-пленочных электродах 193
4.3.1. Исследование электрохимических реакций гидразопов карбонильных соединений с помощью классической переменнотоковой вольтамперометрии 194
4.3.2. Исследование электрохимии карбонильных соединений методами вольтамперометрии па аисэ , 211
4.4. Исследование влияния природы фонового электролита на пределы поляризуемости границы раздела фаз несмешивающихся жидких растворов электролитов 214
4.5. Исследование характеристик амперометрических ионоселективных электродов с мембранами, модифицированными калликсаренами 222
Выводы к 4 главе 225
ГЛАВА 5. Приложения свойств границы раздела фаз мицелла-раствор в аналитической химии 226
5.1. Введение 226
5.2. Тонкая подстройка констант кислотно-основного равновесия путем солюбилизации компонентов в мицеллах пав. определение Углекислого газа с использованием спектров поглощения и флюоресценции акридина 227
5.3. Улучшение метода определения ионов серебра с помощью диметиламинобензальроданина путем применения мицеллярного раствора ПАВ 231
5.4. особеннОсти вольтамперметрического определения некоторых элементов в присутствии мицеллообразующих и немицеллообразующих пав 233
5.4.1. Инверсионно-вольтамперометрнческое определение иодид-ионов на электродах из различных углеродных материалов в присутствии катионного ПАВ 234
5.4.2. Исследование инверсионной вольтамперометрии свинца в присутствии катионных анионных и неионогенных ПАВ 246
Выводы к главе 5 263
Заключение 263
Выводы 270
Литература
