Введение
1. Необратимая ёмкость. Механизмы и значения 9
1.1. Механизмы возникновения необратимой ёмкости 10
1.1.1. Электрохимическое восстановление компонентов электролита 18
1.1.1.1 .Механизмы реакций и результаты восстановления для растворителей 18
1.1.1.2. Механизмы реакций и результаты восстановления растворённых солей 27
1.1.1.3. Механизмы реакций и результаты восстановления загрязнений 29
1.1.1.4. Механизмы реакций и результаты восстановления добавок и присадок 30
1.1.2. Электрохимическое восстановление компонентов, сорбированных на поверхности электрода 31
1.1.3. Электрохимическое восстановление внутренних компонентов 31
1.1.4. Коинтеркалация сольватир о ванных ионов 32
1.1.5. Химическое связывание поверхностными функциональными группами 35
1.1.6. Химическое связывание внутренними функциональными группами 35
1.1.7. Необратимое поглощение микропорами электродной матрицы, 38
1.2. Значения необратимых ёмкостей 39
1.2.1. Величины необратимых ёмкостей. 39
1.2.2. Факторы, влияющие на необратимые ёмкости 42
1.2.2.1. Потенциал электрода 42
1.2.2.2. Площадь поверхности 43
1.2.2.3. Температура термообработки 48
1.2.2.4. Степень графитизации 51
1.2.2.5. Материал и форма его нахождения 51
1.2.2.6. Структура поверхности 52
1.3. Итоги и выводы. Постановка задачи 55
2. Техника лабораторного эксперимента. 56
2.1. Экспериментальные ячейки, 56
2.1.1 Литературные данные. 57
2.1.1.1. Элементарные конструкции 57
2.1.1.2. Плоские элементы 59
2.1.1.3. Монетные элементы 60
2.1.1.4. Специальные конструкции 61
2.1.2. Собственный эксперимент 62
2.2. Техника подготовки образцов 69
2.3. Испытательные стенды 71
3. Первый заряд. Кинетика процесса 73
3.1. Общие положения 73
3. 2. Методика эксперимента 74
3.3. Результаты и их обсуждение. 78
3.3.1. Зависимость E^jm-Q 82
3.3.2. Зависимость Енаф.-Q 86
3.3.3. Зависимость Емгн. - Q 94
3.3.4. Зависимость (Естац- Е11агр)- Q. 97
3.3.5. Курейский графит 99
3.4. Итоги и выводы 99
4. Курейский графит. Влияние технологических параметров на ёмкость первого заряда 100
4.1. Общая характеристика Курейского графита 100
4.2. Подготовка и проведение эксперимента 101
4.3. Электродные характеристики Курейского графита в состоянии in situ 104
4.4. О механизме образования необратимой ёмкости при первом заряде 107
4.5. Влияние плотности тока заряда на удельную ёмкость первого заряда. 110
4.6. Зависимость потенциала электрода от плотности тока заряда. Вольтамперные характеристики и поляризационные кривые. 115
4.7. Оптимизация рецептуры и технологии изготовления активной массы отрицательного электрода ЛИА 126
4.7.1. Влияние навески активного материала. 127
4.7.2. Серия (А). Влияние марки используемого связующего 129
4.7.2.1. Характеристика материалов, принятых для исследования в качестве связующих. 130
4.7.2.2. Результаты, полученные на АЗРС. 132
4.7.2.3. Результаты, полученные на ИС (ВАХ и ГТ-К) 133
4.7.2.4. Анализ данных и выводы 135
4.7.3. Серия (Б). Влияние содержания связующего 135
4.7.3.1. Характеристика материалов, принятых для исследования влияния содержания связующего. 13 6
4.7.3.2. Результаты, полученные на АЗРС 137
4.7.3.3. Результаты, полученные на ИС (ВАХ и П-К) 137
4.7.3.4. Анализ данных и выводы. 138
4.7.4. Серия (В). Влияние марки растворителя 139
4.7.4.1. Характеристика материалов, принятых для исследования в качестве растворителей 139
4.7.4.2. Результаты, полученные на АЗРС. 141
4.7.4.3. Результаты, полученные на ИС (ВАХ и П-К) 144
4.7.4.4. Анализ данных и выводы 144
4.7.5. Серия (Г). Влияние содержания сажи 147
4.7.5.1. Характеристика материалов, принятых для исследования в качестве добавки. 147
4.7.5.2. Результаты, полученные на АЗРС 147
4.7.5.3. Результаты, полученные на ИС (ВАХ и П-К) 149
4.7.5.4. Анализ данных и выводы 151 4.8. Обобщения и выводы. 153
5. Решение практических задач 158
Основные выводы 171
