Введение
ГЛАВА 1. Литературный обзор 8
1. 1 Процессы получения пропилена 8
1.1.1 Пиролиз 9
1.1.2 Дегидрирование и окислительное дегидрирование пропана 11
1.1.3 Получение пропилена на цеолитсодержащих катализаторах. Каталитический крекинг, глубокий каталитический крекинг 13
1. 2 Одностадийное получение пропилена из этилена
1.2.1 Принцип работы полифункциональных катализаторов одностадийного получения пропилена из этилена 15
1.2.2 Обзор полифункциональных катализаторов получения пропилена из этилена 15
1. 3 Олигомеризация этилена на гетерогенных катализаторах
1.3.1 Термодинамика и механизм реакций олигомеризации этилена 17
1.3.2 Обзор катализаторов олигомеризации этилена 20
1.3.3 Палладийсодержащие катализаторы олигомеризации этилена 23
1.3.4 Влияние природы носителя на каталитические свойства нанесенных
палладийсодержащих систем олигомеризации этилена 25
1.4 Метатезис алкенов 27
1.4.1 Реакция метатезиса алкенов, ее механизм 27
1.4.2 Термодинамика и кинетика реакций метатезиса 29
1.4.3 Получение пропилена по реакции метатезиса 31
1.4.4 Ренийсодержащие катализаторы метатезиса
1.4.4.1 Гомогенные ренийсодержащие катализаторы метатезиса 33
1.4.4.2 Нанесенные ренийсодержащие катализаторы метатезиса. Представления о строении активных центров в гетерогенных ренийсодержащих катализаторах метатезиса
1.4.5 Влияние природы носителя на каталитические свойства нанесенных ренийсодержащих катализаторов метатезиса 38
1.4.6 Влияние условий предобработки и процесса на каталитические свойства ренийсодержащих катализаторов метатезиса 40
Заключение к главе 1 41
ГЛАВА 2. Экспериментальная часть 44
2.1 Приготовление носителей и катализаторов 44
2.1.1 Приготовление носителей 44
2.1.2 Приготовление катализаторов 45
2.2 Исследование физико-химических свойств катализаторов 46
2.2.1 Текстурные характеристик носителей 46
2.2.2 Оценка кислотности носителей 47
2.2.3 Рентгенофазовый анализ 47
2.2.4 Определение химического состава образцов 48
2.2.5 ИК-спектроскопия 49
2.2.6 Электронная спектроскопия диффузного отражения 49
2.2.7 Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия 49
2.2.8 Просвечивающая электронная микроскопия 50
2.2.9 Термопрограммируемое восстановление 50
2.3 Испытания катализаторов в процессах превращения этилена 50
2.3.1 Олигомеризация этилена 51
2.2.1 Одностадийный синтез пропилена из этилена 52
ГЛАВА 3. Теоретический анализ процесса одностадийного получения пропилена из этилена 55
3.1 Термодинамический анализ взаимных превращений этилена, пропилена и бутенов 55
3.2 Модель процесса одностадийного получения пропилена из этилена 58 Заключение к главе 3 63
ГЛАВА 4. Оптимизация состава полифункционального катализатора одностадийного получения пропилена из этилена: подбор носителя и активного компонента для олигомеризации этилена 64
4.1 Влияние химического состава систем PdO/SiO2-Al2O3 и NiO/SiO2-Al2O3 на каталитические свойства в олигомеризации этилена 64
4.2 Влияние носителя на физико-химические и каталитические свойства палладийсодержащих катализаторов олигомеризации этилена
4.2.1 Кислотные свойства носителей 68
4.2.2 Влияние природы носителя на состояние палладия в катализаторах превращения этилена
4.2.3 Влияние природы носителя на каталитические свойства палладийсодержащих 73 систем
4.2.4 Влияние типа предшественника палладия (анионный, катионный) и содержания PdO на физико-химические свойства системы PdO/SO42-/ZrO2 и ее активность в реакции олигомеризации этилена 75
4.2.5 Влияние условий процесса на каталитические свойства системы PdO/SO42-/ZrO2 в олигомеризации этилена 79 Заключение к главе 4 81
ГЛАВА 5. STRONG Исследование систем PdO-Re2O7/SO42-/ZrO2 и PdO-Re2O7/SO42-/ZrO2-Al2O3
как катализаторов одностадийного получения пропилена из этилена STRONG 83
5.1 Исследование системы PdO-Re2O7/SO42-/ZrO2 83
5.1.1 Влияние содержания оксида рения на физико-химические и каталитические
свойства PdO-Re2O7/SO42-/ZrO2 83
5.2 Исследование системы PdO-Re2O7/SO42-/ZrO2-Al2O3 89
5.2.1 Влияние содержания Al2O3 на физико-химические свойства катализаторов PdO Re2O7/SO42-/ZrO2-Al2O3 89
5.2.2 Влияние содержания Al2O3 на активность и селективность системы PdO-Re2O7/SO42-/ZrO2-Al2O3 в процессе одностадийного получения пропилена из этилена 94
5.2.3 Оценка стабильности катализатора PdO-Re2O7/SO42-/ZrO2-Al2O3 в процессе одностадийного получения пропилена из этилена 96
5.2.4 О природе дезактивации катализаторов одностадийного получения пропилена из этилена 99
Заключение к главе 5 103
Заключение 105
Выводы 107
Благодарности 108
Список литературы 109
