Введение
ГЛАВА 1. Литературный обзор 9
1.1.Полимеризация этилена и сополимеризация этилена с высшими сс олефинами на гомогенных металлоцен/МАО катализаторах 9
1.2. Иммобилизованные металлоценовые катализаторы в полимеризации олефинов 20
1.3. Полимер-полимерные смеси на основе полиэтилена высокой плотности 28
ГЛАВА 2. Экспериментальная часть 42
2.1. Описание установки 42
2.2. Реагенты 44
2.3. Методики получения металлоценовых катализаторов 45
2.3.1. Гомогенные катализаторы металлоцен/МАО 45
2.3.2. Иммобилизованные на монтмориллоните металлоценовые катализаторы (ММТ-(Н20)/А1К3/металлоцен) 45
2.4. Методика проведения полимеризации этилена, сополимеризации этилена с гесеном-1,двухстадийных последовательных процессов гомо-и сополимеризации этилена с гексеном-1 46
2.5. Исследование структуры и свойств синтезированных полимерных материалов
2.5.1. Определение молекулярно-массовых характеристик 49
2.5.2. ЯМР 13С спектроскопия 49
2.5.3. ИК Фурье спектроскопия 49
2.5.4. Дифференциальная сканирующая калориметрия (ДСК) 50
2.5.5.Метод рентгеновской дифракции в больших углах
2.5.6. Определение плотности 52
2.5.7. Исследование деформационно-прочностных характеристик 52
2.5.8. Динамический механический анализ 52
2.5.9. Показатели текучести расплава (ПТР) 52
ГЛАВА 3. Полимеризация этилена на гомогенных и иммобилизованных металлоценовых катализаторах 53
3.1. Характер кинетических кривых полимеризации этиленана гомогенных
и иммобилизованных цирконоценовых катализаторах 56
3.2. Влияние структуры цирконоценового прекатализатора и природы носителя-активатора на активность иммобилизованных ММТ-(Н2О)/AlR3/Zr-цен и гомогенных Zr-цен/МАО катализаторов в полимеризации этилена . 58
3.3. Влияние природы противоиона на активность иммобилизованных гафноценовых катализаторов в полимеризации этилена 60
3.4. Влияние температуры полимеризации на активность иммобилизованных ММТ-(Н2О)/AlR3/Mt-цен катализаторов 63
3.5. Молекулярно-массовые характеристики и кристалличность полиэтилена, образующегося на гомогенных и иммобилизованныхметаллоценовых катализаторах 65
3.5.1. Влияние температуры полимеризации на молекулярно-массовые характеристики ПЭ, полученного на Zr-цен/МАО и ММТ-(Н2О)/AlR3/Zr цен катализаторах 68
Заключение по главе 3 70
ГЛАВА 4. Сополимеризация этилена с гексеном-1 на гомогенных и иммобилизованных металлоценовых катализаторах 72
4.1. Характер кинетических кривых сополимеризации этилена с гексеном-1
на гомогенных и иммобилизованных цирконоценовых катализаторах 73
4.2. Влияние отношения концентраций сомономеров на эффективность металоценновых катализаторов в сополимеризации этилена с гексеном-1 74
4.3. Влияние природы металлоценового соединения и иммобилизации каталитических комплексов на носителе на состав сополимеров этилен/гексен-1 76
4.4. Молекулярно-массовые характеристики СЭГ, полученных на
гомогенных и иммобилизованных металлоценовых катализаторах 80
ЗАКЛЮЧЕНИЕ ПО ГЛАВЕ 4 90
ГЛАВА 5. Реакторные смеси на основе свмпэ и сополимеров этилен/гексен -1 91
5.1. Особенности двухстадийных последовательных процессов гомо- и сополимеризации этилена и гексена-1 92
5.1.1. Влияние предварительной полимеризации этилена на состав сополимеров этилен/гексен-1, образующихся на стадии сополимеризации последовательного процесса 92
5.1.2. Молекулярно-массовые характеристики ПЭ, сополимеров этилена с гексеном-1 (СЭГ) и реакторных смесей на их основе 95
5.2. Исследование морфологии реакторных смесей 98
5.2.1. Исследование морфологии реакторных смесей методом ДСК 98
5.2.2. Исследование морфологии синтезированных реакторных смесей методом РСА 103
5.3. Динамический механический анализ реакторных смесей СВМПЭ/СЭГ и их компонентов 105
5.4. Деформационно-прочностные свойства реакторных смесей СПМПЭ/СЭГ 113
5.5. Показатели текучести расплава реакторных смесей СВМПЭ/СЭГ 118
Заключение по главе 5 119
Выводы 119
Список литературы 121
