Введение
Глава 1. Ациклические нитроновые эфиры: получение и использование в синтезе N, О-содержащих гетероциклов (литературное введение) 12
1.1. Генерирование ациклических нитроновых эфиров 13
1.2. Реакционная способность нитроновых эфиров 21
1.3. Алкилнитронаты на основе полинитрометанов 29
Глава 2. Полинитрометаны в синтезе гетероциклов и нитросоединений (обсуждение результатов) 34
2.1. Реакции полинитрометанов с алкенами, содержащими малые циклы 35
2.2. Изучение N-окиси изоксазолина в реакциях [3+2]-циклоприсоединения с алкенами, содержащими малые циклы 43
2.3. Трехкомпонентные реакции полинитрометанов с алкенами 47
2.3.1. Трехкомпонентные реакции тетранитрометана с алкенами, содержащими малые циклы 50
2.3.2. Электрофильные алкены в качестве диполярофилов в трехкомпонентных реакциях с бициклобутилиденом и полинитрометанами 56
2.3.3. Использование три- и тетразамещенных алкенов для генерирования нитроновых эфиров в синтезе 3,3-динитроизоксазолидинов смешанного состава 60
2.3.4. Трехкомпонентные реакции галогентринитрометанов с непредельными соединениями 65
2.3.5. Ацетилены в качестве диполярофилов в трехкомпонентных реакциях с бициклобутилиденом и полинитрометанами 68
2.4. Синтез 3-нитроизоксазолинов 70
2.5. Синтез нитрозамещенных циклопропанов и триангуланов 75
2.5.1. Синтез гем-динитроциклопропанов 77
2.5.2. Реакции нуклеофильного раскрытия 1,1-динитроциклопропанов. Синтез З-Х-замещенных 1,1-динитропропанов 83
2.5.3. Синтез нитрозамещенных полиспироциклоалканов 85
2.5.4. Термохимические свойства нитрозамещенных циклопропанов и полиспироциклоалканов 88
2.6. Реакции оксиранов и азиридинов с полинитрометанами 90
2.6.1. Трехкомпонентные реакции с участием оксиранов, тринитрометана и алкенов. Синтез 3,3-динитроизоксазолидинов 92
2.6.2. Взаимодействие оксиранов с тринитрометаном (двухкомпонентные реакции, С- и О-алкилирование) 97
2.6.3. Реакция раскрытия оксиранов и азиридинов активированным тетранитрометаном (двухкомпонентная реакция, О-алкилирование) 100
2.7. Гетероциклизация электрофильных алкенов под действием тетранитрометана, активированного триэтиламином 108
2.7.1. Оптимизация условий реакции гетероциклизации на примере винилметилкетона ПО
2.7.2. Реакция гетероциклизации а,р-непредельных кетонов 115
2.7.3. Реакция гетероциклизации а,Р-непредельных альдегидов 116
2.7.4. Реакция гетероциклизации сложных эфиров а,Р-непредельных карбоновых кислот 117
2.7.5. Реакция гетероциклизации амидов акриловой кислоты 119
2.7.6. Реакция гетероциклизации а,|3-непредельных гетероаналогов карбонильных соединений 121
2.7.7. К вопросу о механизме реакции тетранитрометана с электрофильными алкенами в присутствии триэтиламина 124
2.7.8. Альтернативные реакции активированного тетранитрометана с замещенными электрофильными алкенами 135
2.8. 5-Нитроизоксазолы в реакции восстановления. Синтез функционализированных 5-аминоизоксазолов 147
2.9. Экспериментальное изучение биологической активности изоксазолидинов, изоксазолинов 154
Глава 3. Экспериментальная часть 161
3.1. Синтез изоксазолидинов гомостроения (общая методика) 163
3.2. Синтез нитроизоксазолизидинов (общая методика) 169
3.3. Разложение нитроизоксазолизидинов. Синтез 3-нитроизоксазолинов (общая методика 1) 171
3.4. Синтез 3-нитроизоксазолинов (общая методика 2) 173
3.5. Трехкомпонентная гетероциклизация полинитрометана и двух различных ненасыщенных соединений 174
3.6. Синтез 3-нитроизоксазолинов 195
3.7. Реакция диазометана с тринитрометаном 198
3.8. Синтез гем-динитроциклопропанов 199
3.9. Реакции нуклеофильного раскрытия 1,1-динитроциклопропанов. Синтез динитропропанов 203
3.10. Синтез нитроциклопропанкарбоксилатов (общая методика) 206
3.11. Синтез нитрополиспироциклоалканов (общая методика) 208
3.12. Трехкомпонентная гетероциклизация тринитрометана, оксирана и алкена (общая методика) 211
3.13. Реакции тринитрометана с оксиранами (общая методика) 216
3.14. Реакции тетранитрометана с оксиранами и азиридинами 217
3.15. Гетероциклизация ненасыщенных кетонов под действием ТНМ-ТЭА 224
3.16. Гетероциклизация ненасыщенных альдегидов под действием ТНМ-ТЭА227
3.17. Гетероциклизация ненасыщенных эфиров карбоновых кислот под действием ТНМ-ТЭА 228
3.18. Гетероциклизация ненасыщенных амидов карбоновых кислот под действием ТНМ-ТЭА 231
3.19. Гетероциклизация винилсульфонилбензола и фенилового эфира винилсульфоновой кислоты под действием ТНМ-ТЭА 236
3.20. Гетероциклизация диэтилвинилфосфоната под действием ТНМ-ТЭА 238
3.21. Гетероциклизация нитроалкенов под действием ТНМ-ТЭА 239
3.22. Экспериментальные данные, полученные при изучении механизма гетероциклизации электрофильных алкенов 241
3.23. Гетероциклизация халконов под действием ТНМ-ТЭА 243
3.24. Гетероциклизация малеинимидов под действием ТНМ-ТЭА 244
3.25. Гетероциклизация диметилового эфира фумаровой кислоты под действием ТНМ-ТЭА 244
3.26. Нитрование а,а-ди- и а,а,Р-тризамещенных алкенов под действием ТНМ-ТЭА. Синтез (3-нитроспиртов и Р-нитроалкенов (общая методика) 245
3.27. Восстановление 5-нитроизоксазолов. Синтез азаоксиизоксазолов 252
3.28. Восстановление 5-нитроизоксазолов. Синтез гидрокси(тетрагидро- фуранил)аминоизоксазолов (общая методика) 253
3.29. Восстановление 5-нитроизоксазолов. Синтез 5-аминоизоксазолов 257
Основные результаты и выводы 262
Список литературы
