Введение
1. Химические и каталитические свойства карбеновых комплексов переходных металлов 8
1.1. Введение. 8
1.2. Получение и свойства карбеновых комнлек -сов переходных металлов . 9
1.2.1. Получение карбеновых комплексов, стабилизированных гетероатомами. 9
1.2.2. Получение карбеновых комплексов,не содержащих гетероатома при карбе -новом атоме углерода 14
1.2.3. Реакции нуклеофильного замещения карбеновых комплексов переходных металлов. 17
1.2.4. Реакции лигандного обмена. 20
1.2.5. Реакции с электрофильными реаген -тами 21
1.2.6. Реакции карбеновых лигандов с отщеплением их от металла 23
1.2.7. Реакции циклопропанирования олефи-нов 27
1.2.8. Реакции внедрения карбенового ли -ганда в ординарные связи 28
1.2.9. Реакции внедрения в связь металл -карбеновый атом углерода 30
1.3, Полимеризация с раскрытием цикла по двойной связи функциональнозамещенных олефинов и полицикяенов 31
2. Получение и исследование в реакциях полимеризации полицикленов новых каталитических систем на основе карбеновых комплексов вольфрама 49
2.1. Взаимодействие (CO)5WC(0Me)Ph с галоид -метанами и получение систем, каталитичес -ки активных в полимеризации циклооктадиена 49
2.2. Каталитические системы полимеризации цик -лоолефинов на основе шестихлористого вольфрама и перметилполисиланов и перметилпо лигерманов 58
2.3. Полимеризация циклоолефинов на У-содержащих катализаторах 60
2.3.1. Полимеризация циклопропанеодеряащих производных циклооктатетраена-ХЗД7 60
2.3.2. Полимеризация некоторых произвол ных норборнена. 69
3. Экспериментальная часть 74
3.1. Синтез исходных соединений 76
3.2. Синтез мономеров для опытов по полимеризации полицикленов 77
3.2.1. 5,5,10,10-тетрахлортрицикло[7.1.0. 04,6]декадиен-2,;7 77
3.2.2. Тетрацикло[б.2.1.13*6*.02,7]додецен-4 78
3.2.3. Димер спиро[2.4]гептадиена-4,6 78
3.2.4. ТрициклоГ7.І.О.О^,0ідекадиен-2,7 U тетрацикло[8.І.0.02,405,7]ундецен-8 79
3.3. Взаимодействие (С0)5 ЦС(ОМв)Рк с хлорме танами и фосгеном . 83
3.3.1. Взаимодействие комплекса /і/ с СС1^ 83 Ш.З.2. Взаимодействие комплекса/1/ с ССІ* и толуолом 84
3.3.3. Взаимодействие комплекса/1/ с CHCIg 85 Ш.З.4. Взаимодействие (СО)5Ж(0Ме)Рк с фосгеном 85
3.4. Полимеризация с раскрытием цикла полициклвнов на системе (C0)5VC(0Me)Ph - cci4 86
3.4.1. Полимеризация ЦОД 86
3.4.2. Полимеризация трицишк^7.1.0.04, ]декадиена-2,7 87
3.4.3. Полимеризация тетрацикло[8.1.0.0 05,7]додецена-8 87
3.4.4. Полимеризация тетрацикло|б.2.1.13,6. 02,77додецена-4 89
3.4.5. Полимеризация димера спиро[2.4]гептадиена-4,6 90
3.5. Полимеризация мономера/ХЦ/ на системе (co)svc(oMe)ph-Tia4 go
3.6. Полимеризация цис,цис-циклооктадиена-1,5 на системах -перметилполисиланы 91
Выводы 97
