Введение
1. Обзор литературы 16
1.1 Электролитическое получение композиционных оксидных покрытий 16
1.2 Метод нестационарного электролиза 20
1.3 Молибден и его соединения 31
1.3.1 Состояние молибдена (IV,V,VI) в водных растворах 31
1.3.2 Оксидные соединения молибдена 36
1.4 Электролитическое осаждение оксидов молибдена 43
1.5 Композиционные полимер - иммобилизованные системы 52
1.6 Выводы из литературного обзора и постановка задач исследования 57
2. Методика экспериментальных исследований 60
2.1 Установка для осаждения оксидов переходных металлов (Мо, Со, Ni, Fe) из водных растворов их солей 60
2.2 Подготовка поверхности образцов 61
2.2.1 Условия подготовки поверхности образцов, изготовленных из стали марки Ст 3 61
2.2.2 Условия подготовки поверхности образцов из технического титана марки ВТ 1-0 62
2.2.3 Условия подготовки поверхности стеклоуглерода 63
2.3 Определение рН электролита 64
2.4 Определение пористости покрытий 64
2.5 Определение толщины покрытий 65
2.6 Метод испытания покрытия на адгезию 65
2.7 Определение микротвердости покрытий 65
2.8 Определение адгезионной прочности композиционных и полимер-иммобилизованных оксидных покрытий 66
2.9 Определение гранулометрического состава вещества покрытий методом лазерной дифракции 66
2.10 Определение удельной поверхности вещества композиционных и полимер-иммобилизованных оксидных покрытий 67
2.11 Анализ вещества покрытий на поверхности Ст 3 методом электронной микроскопии и рентгеноспектрального микроанализа 67
2.12 Определение элементного состава вещества покрытий на поверхности стеклоуглерода 68
2.13 Определение фазового состава покрытий методом рентгенофазового анализа 68
2.14 Рентгенофлуоресцентный анализ вещества покрытий 70
2.15 Высоковакуумная сканирующая микроскопия 70
2.16 Анализ вещества покрытий методом ИК-спектроскопии 70
2.17 Исследование стабильности и термической устойчивости покрытий методом комплексного термического анализа 71
2.18 Просвечивающая высокоразрешающая электронная микроскопия.. 72
2.19 Исследование вещества покрытий методом ЭПР-спектроскопии.. 73
2.20 Исследование фазового состава и структуры композиционных покрытий методом XAFS - спектроскопии 73
2.21 Определение каталитической активности покрытий по величине константы скорости модельного процесса разложения пероксида водорода газометрическим методом 74
2.22 Планирование экспериментальных исследований и оптимизация режимов формирования на поверхности стали композиционных и полимер-иммобилизованных композиционных оксидных покрытий 75
2.23 Электрохимическое определение коррозионно - защитных свойств покрытий 77
2.24 Метод ускоренных коррозионных испытаний 78
2.25 Нанесение полимерного слоя на поверхность композиционных и полимер-иммобилизованных оксидных покрытий 79
2.26 Снятие зарядно - разрядных кривых катодного материала 79
2.27 Исследование процесса формирования покрытий с использованием циклических вольтамперных кривых и кривых заряжения 80
2.28 Определение каталитической активности разработанных композиционных оксидных покрытий в процессе жидкофазного окисления глиоксаля 81
2.28.1 Методика процесса каталитического окисления глиоксаля... 82
2.28.2 Хроматографическое определение глиоксаля
2.28.3 Определение наличия органических кислот в водных растворах продуктов окисления глиоксаля с использованием качественного и количественного анализа методом жидкостной хроматографии 84
2.28.4 Определение массовой доли элементов, входящих в состав каталитически активного материала, в водном растворе после процесса каталитического окисления глиоксаля 85
3. Получение композиционных и полимер -иммобилизованных композиционных оксидных каталитически активных покрытий 86
3.1 Исследования по установлению нулевого уровня для проведения оптимизации процесса получения композиционных оксидных покрытий 86
3.2 Оптимизация технологического процесса получения композиционных оксидных покрытий на поверхности стали 103
3.2.1 Оптимизация процесса получения на поверхности стали композиционных оксидных покрытий при использовании в качестве критерия оптимизации массы покрытия 105
3.2.2 Оптимизация процесса получения на поверхности стали композиционных оксидных покрытий при использовании в качестве критерия оптимизации толщины покрытия 108
3.2.3 Оптимизация процесса получения на поверхности стали композиционных оксидных покрытий при использовании в качестве критерия оптимизации микротвердости покрытий 110
4. Исследование фазового состава, структуры и морфологии композиционных покрытий 124
4.1 Исследование фазового состава покрытий, сформированных на поверхности стали 124
4.1.1 Результаты исследований методами рентгеновской дифракции и просвечивающей высокоразрешающей электронной микроскопии 124
4.1.2 Исследование структуры композиционных оксидных покрытий методами ЭПР- и XAFS-спектроскопии 139
4.1.3 Исследование вещества композиционных и полимер-иммобилизованных композиционных оксидных покрытий методом ИК - спектроскопии 147
4.2 Исследование элементного, фазового состава и морфологии композиционных и полимер-иммобилизованных композиционных оксидных покрытий, сформированных на поверхности
стеклоуглерода 155
4.2.1 Композиционные оксидные покрытия 155
4.2.2 Полимер-иммобилизованные композиционные оксидные покрытия 159
5. Исследование каталитической активности разработанных композиционых и полимер-иммобилизованных композиционных оксидных покрытий 163
Оценка каталитической активности композиционных покрытий в процессе разложения пероксида водорода газометрическим методом 163
Практическое приложение каталитических свойств разработанных композиционных оксидных покрытий 171
5.2.1 Композиционные и полимер - иммобилизованные композиционные оксидные покрытия как катализаторы в процессе жидкофазного окисления глиоксаля 171
5.2.2 Композиционные оксидные покрытия на поверхности стеклоуглерода, состоящие из оксидных фаз СоУзОв, МоОз, МовОзз, N1M0O4 и С0М0О4 , как катодный материал в прикладной электрохимии 173
Эксплуатационные свойства каталитически активных композиционных оксидных покрытий 181
Исследование термического поведения композиционных покрытий на основе оксидных соединений переходных металлов 181
Гранулометрический состав вещества каталитически активных оксидных покрытий 190
Исследование защитных свойств оксидных покрытий 194
Анализ кинетики электродных реакций, протекающих при формировании оксидных
Выводы
Список литературы.
