ВВЕДЕНИЕ ................................................................................................................... 6
ГЛАВА 1. СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ПОЛУЧЕНИЯ И ПРИМЕНЕНИЯ
ЛИНЕЙНЫХ АЛЬФА-ОЛЕФИНОВ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР) ................. 12
1.1. Основные области применения линейных альфа-олефинов ........................ 12
1.2. Представления о механизме олигомеризации этилена ................................. 14
1.3. Основные технологии олигомеризации этилена для получения альфа-
олефинов ....................................................................................................................... 18
1.4. Лиганды с дифосфиновыми фрагментами: способы получения,
характеристики и условия применения ................................................................... 22
1.4.1. Лиганды PNP-типа .................................................................................................. 23
1.4.2. Лиганды PCCP- и PCP-типа ................................................................................. 29
1.5. Комплексные соединения хрома(III), применяемые в олигомеризации
этилена .......................................................................................................................... 31
1.5.1. Комплексные соединения хрома(III) с PNP-лигандами ............................... 31
1.5.2. Комплексные соединения хрома(III) с лигандами PCCP- и PCP-типов .. 36
1.6. Применение линейных альфа-олефинов в синтезе присадок для
нефтепродуктов ........................................................................................................... 39
1.6.1. Противотурбулентные присадки к нефтепродуктам ..................................... 39
1.6.2. Депрессорные присадки к нефтепродуктам .................................................... 41
1.7. Вывод из литературного обзора ........................................................................ 45
ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ .................................................. 47
2.1. Используемые реактивы ..................................................................................... 47
2.2. Физико-химические методы анализа ................................................................ 49
2.3. Синтез промежуточных соединений и лигандов на основе
4,5-бис(дифенилфосфанил)-H-1,2,3-триазолов ...................................................... 51
2.4. Синтез комплексных соединений хрома(III) на основе
4,5-бис(дифенилфосфанил)-H-1,2,3-триазолов ...................................................... 63
2.5. Синтез промежуточных соединений и лигандов на основе
1,2-бис(дифенилфосфино)бензола ........................................................................... 67
2.6. Синтез комплексных соединений хрома(III) на основе
1,2-бис(дифенилфосфино)бензола ........................................................................... 77
2.7. Квантово-химическое моделирование получения олефинов из этилена на
комплексах хрома(III) ................................................................................................. 81
2.8. Испытание комплексов хрома(III) в получении олефинов из этилена ....... 81
2.9. Расчет содержания триметилалюминия в растворе метилалюмоксана с
помощь спектроскопии 1H ЯМР ............................................................................... 83
2.10. Синтез депрессорных компонентов депрессорно-диспергирующей
присадки для дизельного топлива ............................................................................ 84
2.11. Синтез диспергирующего компонента депрессорно-диспергирующей
присадки для дизельного топлива ............................................................................ 84
ГЛАВА 3. СИНТЕЗ И ИДЕНТИФИКАЦИЯ ДИФОСФИНОВЫХ
ЛИГАНДОВ И КОМПЛЕКСОВ ХРОМА(III) НА ИХ ОСНОВЕ .................. 86
3.1. Синтез и идентификация лигандов на основе 4,5-бис(дифенилфосфанил)-
H-1,2,3-триазолов ........................................................................................................ 86
3.2. Синтез и идентификация комплексных соединений хрома(III) на основе 4,5-
бис(дифенилфосфанил)-H-1,2,3-триазолов ............................................................. 91
3.3. Синтез и идентификация лигандов на основе 1,2-бис(дифенилфосфино)бензолов . 94
3.4. Синтез и идентификация комплексных соединений хрома(III) на основе 1,2-
бис(дифенилфосфино)бензолов ................................................................................ 99
3.5. Выводы к главе 3 ............................................................................................... 106
ГЛАВА 4. ПОЛУЧЕНИЕ ЛИНЕЙНЫХ АЛЬФА-ОЛЕФИНОВ ИЗ
ЭТИЛЕНА .................................................................................................................. 107
4.1. Влияние лигандного окружения комплексов хрома(III) на процесс
олигомеризации этилена .......................................................................................... 107
4.1.1. Оценка активности и селективности полученных комплексов хрома(III) с
метилалюмоксаном в процессе олигомеризации этилена .................................... 107
4.1.2. Квантово-химическое моделирование олигомеризации этилена на
полученных комплексах хрома(III) ............................................................................. 113
4.2. Выбор активатора и его влияние на протекание процесса олигомеризации
этилена в присутствии дифосфинсодержащих комплексов хрома(III) ............ 116
4.2.1. Влияние соотношения метилалюмоксан/комплекс хрома(III) на протекание
процесса олигомеризации этилена с получением альфа-олефинов ............................ 117
4.2.2. Влияние соотношения метилалюмоксан/триметилалюминий/комплекс
хрома(III) на протекание процесса олигомеризации этилена с получением
альфа-олефинов ................................................................................................................ 123
4.3. Влияние концентрации катализатора на получение фракций С6 в процессе
олигомеризации этилена .......................................................................................... 127
4.4. Влияние температуры на получение фракций С6 в процессе олигомеризации
этилена ........................................................................................................................ 128
4.5. Влияние давления на получение фракций С6 в процессе олигомеризации
этилена ......................................................................................................................... 130
4.6. Влияние времени на получение фракций С6 в процессе олигомеризации
этилена ........................................................................................................................ 131
4.7. Влияние растворителя на получение фракций С6 в процессе
олигомеризации этилена .......................................................................................... 132
4.8. Наработка, выделение и анализ полученного образца фракции С6 .......... 135
4.9. Выводы к главе 4 ............................................................................................... 139
ГЛАВА 5. ПРИМЕНЕНИЕ ПОЛУЧЕННОЙ ФРАКЦИИ 1-ГЕКСЕНА В
СИНТЕЗЕ ДЕПРЕССОРНО-ДИСПЕРГИРУЮЩИХ ПРИСАДОК К
ДИЗЕЛЬНОМУ ТОПЛИВУ И ОСНОВ ДЛЯ СИНТЕТИЧЕСКИХ
БАЗОВЫХ МАСЕЛ ................................................................................................. 140
5.1. Получение депрессорно-диспергирующих присадок к дизельным топливам
...................................................................................................................................... 140
5.1.1. Определение характеристик модельных дизельных топлив ..................... 141
5.1.2. Применение 1-гексена для синтеза депрессорного компонента
депрессорно-диспергирующей присадки для дизельного топлива .................... 143
5.1.3. Применение 1-гексена для синтеза диспергирующего компонента
депрессорно-диспергирующей присадки для дизельного топлива .................... 146
5.1.4. Испытание депрессоров и диспергатора в качестве компонента
депрессорно-диспергирующей присадки .................................................................. 151
5.2. Получение основ полиальфаолефиновых масел .......................................... 152
5.2.1. Применение 1-гексена в реакции олигомеризации высших олефинов .. 153
5.3. Выводы к главе 5 ............................................................................................... 155
ЗАКЛЮЧЕНИЕ И ВЫВОДЫ К РАБОТЕ ......................................................... 156
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ ................................................................................... 158
СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ ............................................... 160
