Введение
1. Катализ реакции гидрирования комплексами, кластерами и коллоидами палладия
1.1. Палладийкомплексные катализаторы гидрирования. 28
1.1.1. Катализаторы гидрирования на основе комплексов палладия(П) 28
1.1.2.Катализаторы гидрирования на основе комплексов палладия(О) 34
1.1.3. Каталитические системы "комплекс палладия(П) восстановитель", формируемые «in situ» 37
1.2. Катализаторы гидрирования на основе кластеров и коллоидов палладия 54
1.2.1. Нанокластеры палладия, стабилизированные низкомолекулярны- ми лигандами 54
1.2.2.Полимер-иммобилизованные нанокластеры палладия 59
1.2.3.Биметаллические нанокластеры 62
1.3.Механизмы формирования катализаторов гидрирования на основе фосфиновых комплексов палладия и природа активных в гидрировании форм 65
1.3.1.Системы PdX2(PR3)2 + NaBH4 65
1.3.2.Системы на основе фосфиновых комплексов палладия(П) и молекулярного водорода 68
2. Результаты и их обсуждение 76
2.1. Роль воды в восстановлении бис-ацетилацетоната палладия водородом 76
2.2. Взаимодействие бис-ацетилацетоната и диацетата палладия с третичными фосфинами и фосфитами в инертной атмосфере 87
2.2.1.Комплексообразование и редокс-процесс в системе Pd(Acac)2+n PPh3 87
2.2.2.Комплексообразование и редокс-процесс в системе Pd(Acac)2+fl PBu3 94
2.2.3.Взаимодействие диацетата палладия с фосфитами в инертной атмосфере 102
2.3. Механизм формирования и свойства наноразмерных катализаторов гидрирования на основе комплексов палладия(II) с третичными фосфинами
2.3.1. Взаимодействие комплекса Pd(Acac)2PPh3 с водородом 106
2.3.2-Влияние соотношения компонентов системы Pd(Acac)2 + п РРпз (п 1) на состав продуктов превращения в водороде 118
2.3.3.Каталитические свойства системы Pd(Acac)2 + п РРЬз + Н2 в гидрировании ненасыщенных углеводородов 127
2.3.4. Влияние природы третичного фосфина на каталитические свойства палладийкомплексных катализаторов гидрирования 138
2.4.Формирование и свойства катализаторов гидрирования на основе комплексов палладия с дифенилфосфидными лигандами 144
2.4.1.Взаимодействие Pd(Acac)2c NaPPh2 в инертной атмосфере 145
2.4.2.Каталитические свойства системы на основе кислородсодержащих комплексов палладия и дифенилфосфида натрия в гидрировании ненасыщенных соединений 148
2.4.3.Изучение взаимодействия бис-ацетилацетоната палладия с дифенилфосфином в инертной атмосфере спектральными методами 150
2.4.4.Формирование и свойства катализатора гидрирования на основе комплекса палладия [PdafPPtbWPHPIbhCeHe] и ацетата палладия 162
2.5. Формирование и свойства катализаторов гидрирования на основе комплексов палладия с первичными фосфинами и дилитийфенилфосфидом 177
2.5.1.Высокоактивные и селективные катализаторы гидрирования на основе кислородсодержащих комплексов палладия(И) и первичных фосфинов 179
2.5.2.Формирование и природа наноразмерных катализаторов гидрирования на основе кислородсодержащих комплексов палладия и первичных фосфинов 183
2.5.3.Формирование катализатора гидрирования на основе Pd(Acac)2 и ІЛгРРґі и его свойства 201
2.6. Формирование и природа активности наноразмерных катализаторов гидрирования на основе Pd(Acac)2PPh3 и гипофосфита натрия 208
2.6.1. Изучение взаимодействия :Pd(Acac)2PPri3 с гипофосфитом натрия в инертной атмосфере спектральными методами 208
2.6.2. Каталитические свойства системы Pd(Acac)2PPh3 + NaH2P02 в гидрировании ненасыщенных соединений 223
2.7. Формирование и свойства палладиевых катализаторов гидрирования циглеровского типа 239
2.7.1.Взаимодействие Pd(Acac)2cAIEt3 в инертной атмосфере 257
2.7.2.Каталитические свойства системы Pd(Acac)2 + п АІЕіз в реакции гидрирования 262
2.7.3.Взаимодействие комплекса Pd(Acac)2PPh3 с AlEt3 в инертной атмосфере 269
2.7.4. Влияние третичного фосфина на природу и свойства палладиевых катализаторов гидрирования циглеровского типа 276
2.7.5.Каталитическое гидрирование гексадиена-1,5 280
3. Экспериментальная часть 289
3.1. Очистка растворителей 289
3.2. Очистка субстратов 290
3.3. Очистка газов 291
3.4. Синтез соединений фосфора(Ш) 292
3.5. Синтез комплексов палладия 298
3.6. Изучение взаимодействия комплексов палладия с фосфинами, фосфидами щелочных металлов, гипофосфитом натрия и триэтилалюминием в инертной атмосфере 300
3.7. Изучение катализаторов гидрирования в водороде 306
3.8. Методики проведения экспериментов 309
3.9. Физические методы исследования 311
Выводы 313
