Введение
2. Литературный обзор 6
2.1. Синтез водорастворимых соединений на основе фуллеренов 6
2.1.1 Классификация водорастворимых производных фуллеренов 6
2.1.2 «Условно водорастворимые» производные фуллеренов 7
2.1.3 «Истинно водорастворимые» производные фуллеренов 14
2.2. Биологическая активность производных фуллеренов 24
2.2.1 Токсичность производных фуллерена, выведение их из организма. 24
2.2.2 Взаимодействие производных фуллеренов с ферментами ВИЧ. 26
2.2.3 Перспективы создания противораковых препаратов на основе фуллеренов 32
2.2.4 Производные фуллерена как антиоксиданты и нейропротекторы 37
2.2.5. Антибиотики и фунгициды на основе производных фуллеренов 39
2.2.6. Контрастные агенты для рентгеновской- и ЯМР-томографии на основе производных фуллеренов 42
2.3 Заключение 43
3. Экспериментальная часть 45
3.1. Инструментальные методы 45
3.1.1. Спектроскопия ЯМР 45
3.1.2. Электронная спектроскопия и масс-спектрометрия 45
3.1.3. Реагенты, растворители и материалы 45
3.2. Методики синтезов и спектральные данные продуктов 46
3.2.1. Общая методика проведения реакций С бо с аминами la-f. 46
3.2.2. Получение аминофуллеренов 9 и 10 47
3.2.3. Общая методика получения 5а, 5с и солей аминофуллеренов 9 и 10 48
3.2.4. Общая методика получения аминофуллеренов 1 lc-d 48
3.2.5. Общая методика получения диаминофутеренов За, Зс, 3d, 3f в реакции С6оС1б с N-замещенными пиперазинами 49
3.2.6. Взаимопревращение 1,4-диаминофуллеренов 50
3.2.7. Взаимопревращение 1,4-диаминофуллеренов без доступа воздуха и света 50
3.2.8. Методика получения соединений 14а,Ь : 51
3.2.9. Методика получения соединений 15а-Ъ 52
3.3. Исследования противовирусной активности 52
4. Результаты и обсуждение: 54
4.1 Фотохимическое радикальное присоединение вторичных аминов к фуллерену Сбо—54
4.1.1. Реакция См сN-метилпиперазином иморфолином 55
4.1.2. Реакция С во с пиперазинами 1 c-f. 59
4.1.3. Механизм реакции Сво со вторичными аминами 63
4.1.4. Превращение тетрааминофуллеренов CeofctMunJ^O в водорастворимые соли 67
4.1.5. Превращение пирролидино-и метанофуллеренов А=Сбо в тетрааминофуллерены А=Сбо[амин]40 69
4.2. Реакция фотохимического радикального присоединения вторичных аминов к фуллерену С70 70
4.2.1.Механизм фотохимической реакции CJO со вторичными аминами 77
4.3. Реакции галогенфуллеренов СбоСІб, СбоСЫ, СбоСЬо, Cecfoe со вторичными аминами79
4.3.1. Реакция хлорфуллерена СбоСІб с N-замещенными пиперазинами 79
4.3.2. Реакции высших галогенфуллеренов с N-замещенными пиперазинами 85
4.4. Реакция взаимопревращения 1,4-диаминофуллеренов 86
4.5. Получение поликарбоксильных производных из СбоСІб 89
4.5.1. Синтез соединений 14а-Ь 89
4.5.2 Гидролиз эфирных групп в 14а-Ь и выделение поликарбоновых кислот 15а-Ъ 93
4.5.3. Растворимость поликарбоновых кислот 15а-Ъ и их солей в воде 96
4.6 Свойства водных растворов солей аминофуллеренов и поликарбоксильных соединений 97
4.7 Противовирусная активность полученных соединений фуллерена 99
4.7.1. Противовирусная активность поликарбоксильных производных фуллерена Сво 99
4.7.2. Противовирусная активность аминопроизводных фуллерена Со 102
5. Выводы 104
6. Литература 105
