ВВЕДЕНИЕ................................................................................................................................... 4
ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ............................................................................................. 8
1.1 Трифторметилзамещенные бензильные карбокатионы..................................................... 8
1.2 Реакции 1-арил-2,2,2-трифторэтанолов и их ТМС эфиров под действием кислотных
реагентов ...................................................................................................................................... 10
1.3 Карбокатионы, генерируемые из ароматических пятичленных гетероциклов с одним
гетероатомом Х (Х=S, O)............................................................................................................. 26
1.4 Реакции пятичленных ароматических гетероциклов с одним гетероатомом Х (Х=O, S) под
действием кислотных реагентов. Создание связей С-С, С-N, C-O............................................ 31
Выводы из литературного обзора ............................................................................................... 50
ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.......................................................................... 51
2.1 Выбор объектов исследования и синтез исходных соединений .......................................... 51
2.2 Исследование реакций ТМС эфиров α-CF3-замещенных спиртов бензилового типа в
отсутствии внешних С-нуклеофилов .......................................................................................... 52
2.2.1 Синтез α-(трифторметил)стиролов..................................................................................... 52
2.2.2 Синтез цис-/транс-ди(трифторметил)инданов и инданоподобных структур .................. 55
2.2.3 Синтез тиофенонов ............................................................................................................. 62
2.3 Исследование реакций ТМС эфиров α-CF3-замещенных спиртов бензилового типа с
аренами......................................................................................................................................... 64
2.4 Синтез в микромолярном масштабе...................................................................................... 85
2.5 Исследование промежуточных катионных интермедиатов реакций методом
низкотемпературного ЯМР в суперкислотах.............................................................................. 86
2.6 Испытания биологической активности ................................................................................. 90
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ...................................................................... 98
3.1 Приборы физико-химических исследований........................................................................ 98
3.2 Методики синтеза соединений 1-24 ...................................................................................... 98
3.2.1 Синтез ТМС эфиров и спиртов 1........................................................................................ 98
3.2.2 Синтез α-(трифторметил)стиролов 2.................................................................................. 99
3.2.3 Синтез 1,3-ди(трифторметил)инданов и димерных структур 3-7 ................................... 101
3.2.4 Синтез тиофенонов 8, 9..................................................................................................... 102
3.2.5 Синтез арилированных гетероциклов 10, 11, 13, 16-23................................................... 102
3.2.6 Синтез 3-бром-5-замещенных тиофенов 12 ..................................................................... 102
3.2.7 Синтез диарилированных тиофеновых производных 14, 15........................................... 102
3.2.8 Синтез в микромолярном масштабе ................................................................................. 103
3.3 Характеристика физико-химических свойств соединений 1-24 ........................................ 103
3
3.4 Характеристика катионов A, I методом ЯМР..................................................................... 158
3.5 Испытания биологической активности ............................................................................... 159
3.6 Квантово-химические расчеты............................................................................................ 165
ЗАКЛЮЧЕНИЕ........................................................................................................................ 167
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ ........................................ 169
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ ...................................................................................................... 170
БЛАГОДАРНОСТИ................................................................................................................. 170
ПРИЛОЖЕНИЕ А ................................................................................................................... 182
