Введение
Глава 1. Обзор литературы 9
1. Физико-химические основы метода индуцированной параводородом поляризации ядер 9
1.1. Спиновые изомеры водорода 9
1.2. Индуцированная параводородом поляризация ядер 12
2. Применение эффектов ИППЯ в гомогенном и гетерогенном катализе 15
2.1. ИППЯ в реакциях металлокомплексов и гомогенном катализе 15
2.2. ИППЯ в гетерогенном катализе 22
3. Применение ИППЯ для усиления сигнала ЯМР 34
3.1. Перенос индуцированной параводородом поляризации на гетероядра 34
3.2. Получение гиперполяризованных контрастных агентов и биомолекул с помощью ИППЯ 36
4. Краткий обзор изученных в работе гетерогенных каталитических реакций 39
4.1. Селективное гидрирование ,-ненасыщенных карбонильных соединений 39
4.2. Гидродесульфуризация тиофена 41
4.3. Гидрирование ароматических углеводородов 42
Глава 2. Экспериментальная часть 44
1. Материалы и реактивы 44
2. Методики приготовления катализаторов 44
3. Оборудование и методики для характеризации катализаторов 47
4. Методики получения параводорода 49
5. Методики проведения каталитических и ЯМР экспериментов 49
6. Моделирование спектров ЯМР 54
Глава 3. Результаты и обсуждение 56
1. Исследование механизмов гетерогенных каталитических реакций методом ИППЯ 56
1.1. Исследование механизмов гидрирования ,-ненасыщенных карбонильных соединений 56
1.2. Исследование механизма гидродесульфуризации тиофена 66
1.3. Исследование механизма гидрирования шестичленных циклических углеводородов 70
1.4. Исследование механизмов гидрирования фурана и дигидрофуранов 79
2. Исследование кинетики гетерогенных каталитических реакций с помощью ИППЯ 90
2.1. Определение порядка реакции по водороду для парного и непарного присоединения водорода к пропилену 90
2.2. Определение энергии активации реакции гидрирования пропина по парному и непарному пути присоединения водорода 94
3. Исследование парного пути присоединения водорода на новых гетерогенных каталитических системах 100
3.1. Парное присоединение молекулярного водорода на одноатомных золотосодержащих катализаторах 100
3.2. Селективное гидрирование алкинов на медных катализаторах 102
4. Парное присоединение водорода на гетерогенных катализаторах для получения гиперполяризованных биомолекул 108
4.1. Получение гиперполяризованного этанола 108
4.2. Перенос на ядра 13C полученной с помощью парного присоединения параводорода на гетерогенных катализаторах гиперполяризации 114
Выводы 122
Список сокращений и условных обозначений 124
Список работ, опубликованных по теме диссертации 126
Список литературы 128
Приложение А. Учёт релаксации 2,3-дигидрофурана 151
Приложение Б. Дополнительные материалы 153
Благодарности 164
