Введение
1. Общая характеристика работы 5
1.1. Актуальность проблемы 5
1.2. Цель работы 8
1.3. Научная новизна 9
1.4. Практическая значимость 10
1.5. Личный вклад автора 12
1.6. Апробация работы 13
1.7. Публикации 14
2. Литературный обзор 16
2.1. Обзор свойств азотсодержащих лигандов, использованных в работе 16
2.1.1. Прекурсоры фталоцианина 16
2.1.2. Азометиновые лиганды и их аналоги 23
2.2. Обзор основных типов прямого синтеза координационных соединений 25
2.2.1. Газофазный синтез 26
2.2.2. Электрохимический синтез 32
2.2.3. Синтез при непосредственном взаимодействии лигандов и металлов 51
2.2.4. Синтез из лигандов и металлов в присутствии окислителей 60
2.2.5. Использование высокоактивных металлов Риеке 67
2.2.6. Механосинтез, ультразвуковая и микроволновая обработка 72
3. Экспериментальная часть 82
3.1. Очистка растворителей, приборы и оборудование
3.2. Синтез фталоцианина и его металлокомплексов 84 различными методами 94
3.3. Электрохимический синтез металлокомплексов 94
3.3.1. Общие положения.
3.3.2. Методики электросинтеза комплексов 98 макроциклов 101
3.3.3. Электросинтез комплексов азометинов
3.4. Использование ультразвука для оптимизации 108 электросинтеза
3.5. Изучение электрохимических свойств 111 полученных комплексов
4. Обсуждение результатов 115
4.1. Прямой синтез некоторых тетраазамакроциклов и их металлокомплексов из различных прекурсоров 115
4.1.1. Прямой электрохимический синтез с растворяющимся анодом 115
4.1.2. Синтез с использованием порошковых неактивированных металлов и химически активированных металлов 141
4.1.3. Синтез с использованием металлов на инертной подложке 152
4.1.4. Синтез с использованием УФ-обработки 158
4.1.5. Синтез с использованием цеолитов 162
4.2. Прямой электрохимический синтез комплексов ациклических азометиновых лигандов 168
4.2.1. Сравнительный анализ электрохимического синтеза и традиционных химических методов синтеза металлокомплексов 168
4.2.2. Оптимизация электросинтеза путем применения ультразвука 200
4.3. Прямое растворение металлов в других средах 216
4.3.1. Ультразвуковое растворение металлической меди в неводных растворах азометиновых лигандов 216
4.3.2. Растворение меди в пероксидных растворах классических N-содержащих лигандов 219
4.4. Изучение электрохимических свойств некоторых лигандов и их комплексов, полученных прямым синтезом 221
5. Основные итоги работы 239
6. Выводы 240
7. Список литературы 244
