Введение
ГЛАВА 1. Обзор литературы 13
1.1. Строение и оптическая спектроскопия комплексов переходных металлов, потенциальных кандидатов на ловушку для S-радикалов 13
1.1.1. Дитиофосфинатные комплексы переходных металлов 13
1.1.2. Димеркаптохинолинатные комплексы переходных металлов 17
1.2. Фотохимия дисульфидов и спектроскопия серосодержащих радикалов 20
1.2.1. Фотохимия дисульфидов 20
1.2.2. Спектроскопия серосодержащих радикалов 23
1.2.3. Выводы 27
1.3. Спектроскопия аддуктов дитиолатных комплексов Ni(II) с основаниями Льюиса 28
1.4. Стабильные нптроксильные радикалы, как аналитические реагенты для определения экстинкции активных радикалов 30
1.5. Комплексы ионов металлов и свободных радикалов 31
1.5.1. Радикальные комплексы, появляющиеся в фотохимии 8,3-дибензил производных бис(!,2-этилендитиолатного) комплекса Ni(II) 32
1.5.2. Радикальные комплексы ионов металлов с феноксильным радикалом 34
1.5.3. Выводы 38
1.6. Общие выводы по обзору литературы 38
ГЛАВА 2. Экспериментальная методика 39
2.1. Стационарные методы исследований 39
2.2. Метод лазерного импульсного фотолиза 39
2.3. Программное обеспечение 42
2.4. Измерение мощности лазерного импульса 43
ГЛАВА 3. Генерация, оптические спектры и кинетические характеристики сероцентрированных радикалов 44
3.1. Введение 44
3.2. Оптические спектры дисульфидов, использованных для генерации S- радикалов 45
3.3. Спектроскопия и кинетические характеристики ксантогенатного радикала (XAN*) и дитиофосфинатного радикала (DTP) 46
3.4. Спектроскопия кинетические характеристики перфтор-2-тионафталятного радикала fSNF) 48
3.5. Спектроскопия и кинетические характеристики 8-меркаптохинолинатного радикала (NS) 50
3.6. Спектроскопия и кинетические характеристики перфтортиобензолятного радикала CSBF) 52
3.7. Спектроскопия нитроксильного радикала RA-9 53
3.8. Определение коэффициентов экстинкции полос поглощения S-радикалов 56
3.9. Выводы 59
ГЛАВА 4. Фотохромные системы, работающие на обратимой координации S-радикалов с плоскими комплексами двухвалентного никеля 60
4.1. Координация дитиофосфинатных радикалов с дитиофосфинатными комплексами Ni(II) 60
4.1.1. Реакция координации радикала S2PR2 с комплексом Ni(S2P8-2)2- Спектр и кинетические характеристики радикального комплекса (R^PS/JNifS^PR^ 61
4.1.2. Процессы исчезновения промежуточного поглощения 67
4.1.3. Кинетические и оптические параметры бирадикального комплекса (R2PS2)2mS!PR2)2 69
4.1.4. Сравнение процессов в системах tds + Ni(dtc)2 и (^^ + Ni&PRz)? 72
4.1.5. Термодинамика процессов образования радикальных комплексов 73
4.1.6. Выводы 75
4.2. Фотохромные превращения в растворах 8,8-дихинолил дисульфида и ди(меркаптохинолинато)№(11) 77
4.2.1. Образование промежуточного поглощения в растворах RSSR и Ni(SR)2 под действием лазерного излучения 78
4.2.2. Исчезновение радикального комплекса RSNi(SR)2 , 84
4.2.3. Температурная зависимость констант скорости реакций с участием радикала и радикального комплекса 87
4.2.4. Строение и природа оптического спектра радикального комплекса RS*Ni(SR)2 89
4.2.5. Выводы 91
4.3. Фотохромные превращения в растворах перфторбеизолятного дисульфида и ди(меркаптохинолинато)М(П) 92
4.3.1 Появление промежуточного поглощения в системе (SBF)2 + NifSR)? в бензоле 92
4.3.2 Исчезновение промежуточного поглощения в системе (SBF)2 + NifSR)? в бензоле 95 4.3.3. Выводы 99
4.4. Фотохромные реакции обратимой координации перфтор-2-тионафтолятного радикала с плоскими дитиолатными комплексами Ni(II) 100
4.4.1 Реакция радикала SNF с плоскими комплексами Ni(II). Спектры и кинетические характеристики возникающ их радикальных комплексов (SNF) NiL? 101
4.4.2. Реакции исчезновения радикальных комплексов (SNFjNiL? 107
4.4.3. Выводы 109
Выводы
Список литературы 112
