Введение
2 Обзор литературных данных
2.1 Системы индексов удерживания 11
2.2 Температурная зависимость индексов удерживания 19
2.2.1 Линейная модель температурной зависимости индексов удерживания 20
2.2.2 Нелинейная температурная зависимость индексов удерживания 24
2.2.3 Аномальная температурная зависимость индексов удерживания 26
2.2.4 Попытки объяснения аномальной температурной зависимости 28
3 Экспериментальная часть 31
3.1 Свойства характеризуемых соединений 31
3.2 Приготовление образцов 34
3.2.1 Приготовление образцов для выявления аномалий зависимости газохроматографических индексов удерживания от температуры 36
3.2.2 Приготовление образцов для проверки возможности газохроматографического разделения энантиомеров на колонке с ахиральной фазой 38
3.2.3 Приготовление образцов для проверки возможности хромато-масс спектрометрического анализа энантиомеров на колонке с ахиральной фазой 40
3.2.4 Приготовление образцов для проверки возможности газохроматографического разделения энантиомеров на колонке с хиральной фазой 41
3.2.5 Приготовление двухкомпонентной тест-смеси для контроля инертности газохроматографической системы 42
3.2.6 Приготовление образцов для выявления границы перегрузки хроматографической колонки 44
3.3 Условия газохроматографического анализа 55
3.3.1 Условия газохроматографического анализа при выявлении аномалий зависимости RI(T) 55
3.3.2 Условия газохроматографического анализа при оценке перегрузки хроматографической колонки 56
3.3.3 Условия газохроматографического анализа двухкомпонентной тест-смеси для контроля инертности газохроматографической системы 56
3.3.4 Условия анализа для проверки возможности газохроматографического разделения энантиомеров на колонке с ахиральной фазой 56
3.3.5 Условия хромато-масс-спектрометрического анализа для проверки возможности разделения энантиомеров на колонке с ахиральной фазой 57
3.3.6 Условия газохроматографического анализа для проверки возможности разделения энантиомеров на колонке с хиральной фазой 57
3.4 Обработка результатов 57
3.4.1 Пример обработки результатов эксперимента при характеристике температурной зависимости индексов удерживания, RI(T) 61
3.4.2 Обработка результатов эксперимента при выявлении критериев перегрузки хроматографической колонки 67
4. Обсуждение результатов 71
4.1 Влияние дозируемого количества аналита на вид температурной зависимости индексов удерживания 77
4.2 Критерии перегрузки хроматографической колонки 84
4.2.1 Интерпретация зависимости индексов удерживания от дозируемых количеств аналитов 87
4.2.2 Критерии перегрузки, основанные на непосредственно измеряемых параметрах хроматографических пиков 92
4.2.2.1 Критерий, основанный на зависимости отношений высот пиков к их ширине на половине высоты от количества аналита в колонке 92
4.2.2.2 Критерий, основанный на зависимости асимметрии пиков от количества аналита в колонке 95
4.2.3 Сопоставление аномальной температурной зависимости индексов удерживания полярных соединений на неполярной фазе с областью перегрузки хроматографической колонки 97
4.2.4 Сопоставление аномальной температурной зависимости индексов удерживания полярных соединений на неполярной фазе с инертностью газохроматографической системы 99
4.3 Физико-химическая интерпретация аномалий температурной зависимости индексов удерживания 100
4.4 Разделение энантиомеров в ахиральной газохроматографической системе как проявление эффекта динамической модификации неподвижной фазы аналитами 109
5. Основные результаты и выводы 120
Список используемой литературы 122
