Введение
ГЛАВА 1. Литературный обзор 7
1.1 Некоторые закономерности изменения свойств лантанидов 7
1.1.1 Гидратация ионов лантанидов 8
1.1.2 Термодинамические свойства гидратированных ионов лантанидов 12
1.1.3 Гидролиз и образование гидроксокомплексов 13
1.2 Синтез и свойства оксигидратных материалов 17
1.2.1 Оксигидраты как ионообменные материалы 18
1.2.2 Особенности синтеза оксигидратных материалов 21
1.2.3 Полимеризация оксигидратных гелей и формирование периодических коллоидных структур 23
1.2.4 Мезофазоподобное состояние полимерных оксигидратных матриц 26
1.2.5 Автоволновая гипотеза полимеризации оксигидратной матрицы 27
1.2.5.1 Нелинейное поведение физико-химических систем 27
1.2.5.2 Диссипативные структуры 30
1.2.5.3 Автоволновые проявления в гелевых системах 31
1.2.6 Термическое разложение оксигидратных материалов 35
1.3 Прогнозирование строения и свойств вещества 38
1.3.1 Генетический алгоритм для прогноза строения агломератов 40
1.3.2 Расчёт потенциальной энергии в рамках силового поля моделей DENSON и MERA 42
1.3.3 Использование квантово-химических расчётов для исследования процесса гидратации лантанидов 45
1.4 Постановка задачи исследования 51
ГЛАВА 2. Экспериментальная часть 53
2.1 Синтез образцов аморфных оксигидратов гадолиния (иттербия) 53
2.2 Исследование сорбционно-пептизационных характеристик гелей 54
2.2.1 Сорбционно-пептизационные характеристики гелей в статических условиях 54
2.2.2 Сорбционно-пептизационные характеристики гелей в динамических условиях 54
2.2.3 Аппроксимация изотерм сорбционно-пептизационного состояния 55
2.3 Термогравиметрические исследования аморфных оксигидратов гадолиния (иттербия) 56
2.4 Исследования оптических свойств аморфных оксигидратов гадо линия (иттербия) 57
2.4Л Изучение спектральных зависимостей гелей оксигидра тов гадолиния (иттербия) 57
2.4.2 Изучение кинетических зависимостей гелей оксигидра тов гадолиния (иттербия) 58
2.5 Квантово-химическое моделирование структурных элементов ок-
сигидратных гелей иттербия (гадолиния) 58
2.6 Вычисление статистических и метрологических характеристик 59
ГЛАВА3. Особенности термического разложения гелей оксигидратов гадолиния и иттербия 60
3.1 Морфологические особенности ксерогелей гадолиния и иттербия 60
3.2 Термическое разложение оксигидратов гадолиния 65
3.3 Термическое разложение оксигидратов иттербия 75
3.4 Особенности термических превращений медообразного, матового и стекловидного типов организации гелей 84
3.5 Выводы по результатам дериватографических исследований 89
ГЛАВА 4. Моделирование молекулярных агломератов в оксигидратах гадолиния и иттербия 91
4.1 Строение мономерного звена в оксигидратах гадолиния и иттербия 91
4.2 Гидратация тригадроксидной и оксигидроксидной форм оксигид-рата гадолиния и иттербия 94
4.3 Полимеризация оксигидрата гадолиния 102
4.4 Полимеризация оксигидрата иттербия 109
4.5 Конформационное разнообразие низкополимерных фрагментов гелевой матрицы 116
4.6 Некоторые геометрические параметры оксигидратных матриц гадолиния и иттербия 122
4.7 Выводы по результатам моделирования фрагментов оксигидратных матриц гадолиния и иттербия 125
ГЛАВА 5. Изотермы состояния в системах "оксигидрат гадолиния (иттербия) - раствор собственной соли" 129
5.1 Изотермы сорбционно-пептизациошюго состояния в оксигидратных системах иттербия и гадолиния в статическом режиме 129
5.2 Изотермы сорбционно-пептизациошюго состояния в оксигидратных системах иттербия и гадолиния в динамическом режиме 133
5.3 Аппроксимация изотерм состояния в системе "оксигидрат гадолиния (иттербия) — раствор собственной соли" 137
5.4 Выводы по исследованию сорбционно-пептизационных процессов в оксигидратной матрице 144
ГЛАВА 6. Оптические свойства оксигидратов гадолиния и иттербия 145
6.1 Спектральные зависимости мелообразных и стекловидных гелей оксигидратов гадолиния и иттербия 145
6.2 Взаимосвязь оптических и структурных характеристик оксигидратов гадолиния и иттербия 151
6.3 Выводы по исследованию оптических свойств оксигидратов гадолиния и иттербия 156
Общие выводы 158
Список использованных источников
