Введение
Глава 1. Гидрогенолиз хлорсодержащих органических соединений .
1.1. Дезактивация катализаторов в процессе гидрогенолиза хлорсодержащих органических соединений.
1.2. Катализаторы процессов гидрогенолиза хлорсодержащих органических соединений в жидкой и газовой фазах . 10
1.2.1. Влияние свойств активного компонента на активность и стабильность катализаторов процессов гидрогенолиза. 11
1.2.1.1. Влияние предшественника активного компонента на свойства катализаторов. 11
1.2.1.2. Влияние размера частиц активного компонента на активность и стабильность катализаторов в процессе гидрогенолиза. 12
1.2.2. Влияние природы носителя на свойства катализаторов процесса гидрогенолиза. 16
1.3. Влияние условий проведения процесса жидкофазного гидрогенолиза на дезактивацию катализаторов. 25
1.3.1. Влияние природы органического растворителя на процессы жидкофазного каталитического гидрогенолиза. 25
1.3.2. Добавление щелочных агентов и создание мультифазных систем. 27
1.4. Процессы жидкофазного гидрогенолиза с образованием водорода in situ. 32
1.5. Заключение. 38
Глава 2. Экспериментальная часть. 40
2.1. Химические реактивы. 40
2.2. Носители. 40
2.2.1. Углеродные носители. 40
2.2.2. Оксидные носители. 40
2.3. Синтез катализаторов. 41
2.3.1. Синтез нанесенных палладиевых катализаторов . 41
2.3.2. Синтез нанесенных кобальтовых, железных и никелевых катализаторов. 42
2.3.3. Синтез нанесенных биметаллических катализаторов. 42
2.4. Методика проведения каталитических экспериментов. 43
2.4.1. Описание установки для проведения процесса жидкофазного гидрогенолиза. 43
2.4.2. Гидрогенолиз хлорбензола в мультифазной реакционной системе. 44
2.4.3. Исследование стабильности катализаторов в реакции жидкофазного гидрогенолиза хлорбензола. 44
2.4.4. Гидрогенолиз гексахлорбензола в мультифазной реакционной системе. 45
2.4.5. Гидрогенолиз хлорбензола в однофазной системе. 45
2.4.5.1. Гидрогенолиз хлорбензола в воде. 45
2.4.5.2. Гидрогенолиз хлорбензола в изопропиловом спирте. 45
2.4.5.3. Гидрогенолиз хлорбензола в толуоле. 46
2.4.6. Анализ компонентов реакционной смеси. 46
2.4.6.1. Газохроматографический анализ органической фазы. 46
2.4.6.2. Анализ содержания хлорид-ионов в водной фазе. 46
2.4.7. Обработка экспериментальных данных. 47
2.5. Исследование катализаторов и носителей физическими методами. 48
2.5.1. Метод ртутной порометрии. 4 8
2.5.2. Метод определения удельной поверхности по тепловой десорбции аргона. 49
2.5.3. Метод рентгеноспектрального флуоресцентного анализа. 49
2.5.4. Метод рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии. 49
2.5.5. Метод просвечивающей электронной микроскопии. 50
2.5.6. Метод рентгенофазового анализа. 50
Глава 3. Влияние условий проведения процесса на активность катализаторов в реакции жидкофазного гидрогенолиза хлорбензола . 52
3.1. Мультифазные системы для проведения процесса жидкофазного гидрогенолиза. 52
3.2. Влияние органического растворителя на активность палладиевых катализаторов в процессе жидкофазного гидрогенолиза хлорбензола . 55
3.3. Влияние щелочи на процесс жидкофазного гидрогенолиза хлорбензола в мультифазных условиях. 60
3.4. Выводы к главе 3. 62
Глава 4. Исследование влияния природы носителей на активность катализаторов в процессе жидкофазного гидрогенолиза хлорбензола . 63
4.1. Текстурные характеристики углеродных носителей. 63
4.2. Активность катализаторов на основе различных углеродных материалов и оксидных носителей в процессе жидкофазного гидрогенолиза хлорбензола . 67
4.3. Исследование свойств поверхности углеродных носителей и катализаторов на их основе. 71
4.4. Выводы к главе 4. 79
Глава 5. Исследование жидкофазного гидрогенолиза хлорбензола и гексахлорбензола на моно- и биметаллических катализаторах на основе палладия . 80
5.1. Влияние количества нанесенного металла на активность палладиевых катализаторов в процессе жидкофазного гидрогенолиза хлорбензола. 80
5.2. Исследование влияния обработок палладиевых катализаторов на их каталитические свойства в процессе жидкофазного гидрогенолиза хлорбензола. 82
5.3. Зависимость активности катализаторов процесса жидкофазного гидрогенолиза хлорбензола и гесахлорбепзола от состава активного компонента. 88
5.3.1. Гидрогенолиз хлорбензола на палладиевых катализаторах, содержащих добавки благородных и переходных металлов. 88
5.3.2. Гидрогенолиз гексахлорбензола на палладиевых катализаторах, содержащих добавки благородных и переходных металлов. 93
5.4. Исследование нанесенных моно- и биметаллических катализаторов физическими методами. 95
5.4.1. Исследование образцов нанесенных палладийсодержащих катализаторов, восстановленных боргидридом натрия, методом РФЭС. 95
5.4.2. Исследование образцов нанесенных катализаторов с разным содержанием палладия методом ПЭМ. 100
5.4.3. Исследование физическими методами образцов палладиевых катализаторов, прошедших различные обработки. 112
5.4.4. Исследование образцов биметаллических палладий-платиновых катализаторов физическими методами. 115
5.5. Выводы к главе 5. 127
Основные выводы 12 8
Благодарности 129
Список литературы 13 0
