Введение
ГЛАВА 1, Литературный обзор 9
Возобновляемые источники сырья в органическом синтезе 9
1.2. Получение душистых веществ из компонентов скипидара IО
1.3. Окисление а-пинена 11
1.3.3. Сгсхиометрическое окисление а-пинена 12
1.3.2. Автоокисление а-шнена 13
1.3.2.1. Кинетические закономерности и механизм автоокисления 13
углеводородов в жидкой фазе
1.3.2.2. Состав продуктов автоокисления а-пинена 16
1.3.2.3. Ингибиторы и инициаторы автоокислеиия углеводородов IS
1.3.3. Каталитическое окисление а-пинена 20
1,33.1. Каталитическое окисление а-пинсна молекулярным кислородом
1.3.3.2. Сопряженное окисление ct-пинена и разветвленных альдегидов 24
1.3.3.3. Основные механизмы активации гидропероксидов и окисления алкепов
1.33.4. Каталитическое окисление а-пинена пероксидом водорода 29
1.3.3.5. Каталитическое окисление а-пинена органическими гидропероксидами
1 А Получение душистых веществ на основе продуктов окисления а-пинсна 32
1.4.1. Дедиклизация кислород-содержащих производных а-пинела 33
кислотами
1.4.2. Термическая изомеризация окисленных производных а-пинена 34
1,5. Заключение и постановка задач исследования 36
ГЛАВА 2. Экспериментальная часть 40
2.1. Исходные материалы и реагенты 40
2.2. Методики приготовления катализаторов 41
2.2.1.Ti-nFe-MMM-2 41
2.2.2. Смешанные оксиды 41
2.2-3. Композитный материал
2.3.4.TUZr-MCF 42
2.3.5. Co-nOM/Si02 43
2.3. Методики физико-химических исследований 45
2.4. Аппаратура и методики проведения каталитических и кинетических экспериментов
2.4.1. Методика проведения автоокисления ct-нинена в гидропероксид а пилена
2.4.2. Методика каталитического гидрирования гидропероксида а-пинена 47
2.4.3. Методика каталитического окисления а-тшнена молекулярным кислородом
2.4.4. Методика каталитического окисления а-пинена водным пероксидом водорода
2.4.5. Методика выделения вербеиола и вербенилгидропероксида 49
2.4.6. Методика проведения парофазной термической изомеризации вербеиола
2.4.7. Методика проведения жидкофазт-юй термической изомеризации вербеиола
2.5. Анализ продуктов 51
2.6. Обработка результатов 52
2.7. Приборы и оборудование 53
ГЛАВА 3. Окисление а-пинена 55
3.1. Автоокисление а-тшена 55
3.1 .К Общие закономерности процесса 55
3.1.2. Влияние концентрации гидропероксида а-пинена 58
3.1.3. Влияние давления кислорода 61
3.1.4. Влияние температуры 61
3.2. Окисление а-пинена молекулярным кислородом в присутствии содержащих катализаторов
3.2.1. Физико-химические свойства Co-содержащих катализаторов 64
3.2.2. Каталитические свойства Co-содержащих катализаторов 67
3.2.3. Исследование устойчивости Co-содержащих катализаторов и возможности их повторного использования
3.3, Каталитическое окисление а-пинена водным пероксидом водорода в присутствии Fe-, Zr- и Ті-содержащих катализаторов
3.3.1. Физико-химические свойства катализаторов 75
33.2. Общие закономерности. Скрининг катализаторов 79
3.3.3. Исследование устойчивости катализаторов и возможности их 85
повторного использования
ГЛАВА 4. Термическая изомеризация вербепола 88
4.1.Парофазная термическая изомеризация вербенола 88
4.1.1, Общие закономерности 88
4.1.2. Влияние начальной концентрации вербенола 88
Влияние времени контакта 89
4. 1.4.. Влияние температуры 92
4.1.5, Влияние скорости подачи вербенола 93
4.2. Жидкофазная термическая изомеризация вербенола 94
4.2.1. Общие закономерности 94
4-2,2. Влияние времени реакции 95
4.23. Влияние температуры 96
Заключение
Выводы
Благодарности
Приложение 104
Литература
