Введение
Глава 1. Литературный обзор. 11
1.1. Источники, токсичность и трансформация мышьяка в природе . 11
1.2. Методы определения химических форм мышьяка в природных водах, 20
1.2.1. Пробо подготовка и хранение проб природных вод. 20
1.2.2. Методы разделения. 20
1.2.2.1. Селективная генерация гидридов. 22
1.2.2.2. Газовая хроматография. 24
1.2.2.3. Капиллярная газожидкостная хроматография. 25
1.2.2.4. Высоко эффективная жидкостная хроматография. 26
1.2.2.4.1. Ион-парная обращено-фазная хроматография. 26
1.2.2.4.2. Ионно-обмегшая хроматография. 29
1.2.2.4.3. Другие типы жидкостной хроматографии. 33
1.2.2.5. Твердофазная экстракция на картриджах 35
1.2.2.6. Капиллярный электрофорез. 36
1.2.2.7. Методы химического разделения. 50
1.2.2.8, Разделение биосорбцией с применением водорослей. 52
1.2.3. Методы детектирования. 52
1.2.3.1. Атомно-спектральные методы детектирования. 52
1.2.3.1.1. Атомио-абсорбционная спектрометрия. 52
1.2.3.1.2. Атомно-флуоресцентная спектрометрия. 54
1.2.3.1.3. Атомно-эмиссионная спектрометрия. 54
1.2.3.1.4. Масс-спектрометрия. 55
1.2.3.1.5. Применение гидридной генерации, как способа ввода пробы в атомизатор или источник ионов. 58
1.2.3.2. Молекулярная масс спектрометрия 64
1.2.3.3. Спектрофотометр. 68
1.2.3.4. Непрямое флуориметрическое детектирование. 69
1.2.3.5. Спектрофоіометрическое и флуориметрическое детектирование в сочетании с химической дериватизацмей. 69
1.2.3.6. Другие редко встречающиеся методы детектирования. 75
1.2.4. Способы обогащения пробы. 76
1.3. Резюме. 81
Глава 2. Материалы и оборудование. 84
2.1. Оборудование. 84
2.2. Применяемые реактивы. 86
Глава 3. Разработка методики хромато-атомпо-абсорбционного с электротермической атомизацией определения химических форм мышьяка. 89
3.1. Методика эксперимента. 89
3.1.1. Выбор условий хроматограф ичес ко го разделения арсената, арсеиита, диметиларсинита и монометиларсоната . 89
3.1.2. Оптимизация параметров детектирования с применением атомно-абсорбционной спектрометрии с электротермической атомизацией. 93
3.2. Результаты и обсуждение. 95
3.2.1. Методика определения химических форм мышьяка с природных водах. 95
3.2.2. Метрологические характеристики методики. 97
3.2.3. Практическое применение разработанной методики. 98
3.3. Заключение. 99
Глава 4. Разработка методики определения химических форм мышьяка с применением
дери ватизации. і 01
4.1. Выбор реагента для деривата рации . 101
4.1.1. Методика эксперимента. 102
4.1.2. Результаты и обсуждение. 106
4.1.2.1. Реакции, требующие приведения определяемых химических форм мышьяка к единой аналитической форме. 106
4.1.2.2. Изучение возможности переведения определяемых химических форм мышьяка арсенат. 110
4.1.2.3. Реакции, не требующие предварительного приведения определяемых форм мышьяка к единой аналитической форме. 113
4.1.2.3.1. Образование молибдомышьяковых комплексов арсената, арсеиита, диметиларсинита и монометиларсоната. 113
4.1.2.3.2. Исследование взаимодействия арсената, арсеиита, диметиларсинита и монометиларсоната с молибдованадатом. 134
4.1.2.3.3. Применение люминола в качестве флуоресцентной метки на молибдованадомышьяковые комплексы химических
форм мышьяка. і 45
4.2. Изучение возможностей применения высокоэффективной жидкостной хроматографии в сочетании с химической дериватизацией для определения химических форм мышьяка. 1 54
4.2.1. Методика эксперимента. 154
4.2.2. Результаты и обсуждение. 157
4.2.2.1. Пост-колоночная дериватизация. 157
4.2.2.2. Колоночная дериватизация. 1 58
4.2.2.3. Пред-колоночная дериватизация. 160
4.2.3. Заключение. і 63
4.3. Применение капиллярного электрофореза в сочетании с химической дериватизацией для определения химических форм мышьяка. 164
4.3.1. Методика эксперимента. 164
4.3.2. Результаты и обсуждение. 167
4.3.2.1. Оптимизация условий определения химических форм мышьяка методом капиллярного электрофореза. 167
4.3.2.2. Методика анализа. 1 77
4.3.2.3. Метрологические характерне гики методики определения химических форм мышьяка с применением метода капиллярного электрофореза с дериватизацией in-.si.tu. 1 79
4.3.2.4. Анализ реальных образцов природных вод, 180
4.3.3. Заключение. 192
ВЫВОДЫ 193
ЛИТЕРАТУРА 194
