Введение
1. Методы синтеза, химические свойства серусодержащих алканкарбоновых кислот и их производных (литературный обзор) 12
1.1. Методы синтеза органилсульфанилалканкарбоновых кислот и их производных 13
1.1.1. Получение органилсульфанилалканкарбоновых кислот 13
1.1.1.1. Взаимодействие органилтиолов с галогенсодержащими алканкарбоновыми кислотами и их производными 13
1.1.1.2. Реакции конденсации меркаптоалканкарбоновых кислот и их производных с алкил-, арилгалогенидами и гидроксипроизводными 15
1.1.1.3. Присоединение тиолов, сульфенилхлоридов и др. к непредельным карбоновым кислотам и их производным 17
1.1.1.4. Присоединение меркаптоалканкарбоновых кислот и их производных к этенам и ацетиленам 20
1.1.1.5. Реакции расщепления лактонов 21
1.1.1.6. Алкилирование 2-хлорметилорганилсульфидами 21
1.1.1.7. Конденсация фенолов, бензиловых спиртов с меркапто-алканкарбоновыми кислотами и их производными 23
1.1.1.8. Конденсация производных меркаптокислот с карбонильными соединениями 24
1.1.1.9. Другие способы получения органилсульфанилалкан-карбоновых кислот и их производных 26
1.1.2. Методы синтеза алканкарбоновых кислот и их производных с окисленным атомом серы 30
1.1.2.1. Окисление органилсульфанилуксусных кислот и их производных 30
1.1.2.2. Реакции сульфогалогенидов с СН-кислотами 33
1.1.2.3. Взаимодействие сульфинатов щелочных металлов с галогенкарбоновыми кислотами и их производными 34
1.1.2.4. Другие методы получения органилсульфинил-, сульфонил-алканкарбоновых кислот 36
1.2. Химические свойства серусодержащих алканкарбоновых
кислот и их производных 40
1.2.1. S-иминирование органилсульфанилалканкарбоновых кислот... 40
1.2.2. Использование сульфониевых солей серусодержащих
кислот в синтезе гетероциклических соединений 41
1.2.3. Эфиры органилсульфанилалканкарбоновых кислот 42
1.2.4. Амиды и гидразиды органилсульфанил-, -сульфонил-алканкарбоновых кислот 43
1.2.5. Реакции конденсации алкил-, арил- и гетерилсульфанил-, -сульфинил-, -сульфонилуксусных кислот с альдегидами 47
1.2.6. Галогенангидриды серусосодержащих кислот и их свойства 51
1.2.7. Галогенирование органилгетероалканкарбоновых кислот .. 53
1.2.8. Реакции нитрования 58
1.2.9. Реакция С-алкилирования серусодержащих алканкарбоновых кислот 58
1.2.10. Кислотно-каталитические превращения 61
1.2.11. Реакции с участим ароматического кольца арилсульфанил-, -сульфинилалканкарбоновых кислот 62
1.2.12. Методы десульфуризации серусодержащих алканкарбоновых кислот 63
1.2.13. Другие превращения серусодержащих алканкарбоновых кислот 63
2. Разработка методов функционализации органилгетероалканкарбоновых кислот (обсуждение результатов) 69
2.1. Разработка методов С-амидотрихлорэтилирования арилгетероуксусных кислот, эфиров, фенолов как методов получения функционализированных органилгетероалканкарбоновых кислот 70
2.1.1. Взаимодействие арокси-, арилсульфанилуксусных кислот и их эфиров с трихлорэтилиденамидами сульфоновых и карбоновых кислот 71
2.1.2. Арокси-, арилсульфанилуксусные кислоты и их эфиры в реакции с 1-гидрокси-2,2,2-трихлорэтиламидами сульфоновых и карбоновых кислот 81
2.1.3. Реакции С-(2,2,2-трихлор-1 -амидо)этилирования фенолов 89
2.1.4. Реакция 4-(2,2,2-трихлор-1-аренсульфонамидо)этилфенолов с метилбромацетатом, как метод получения производных 4-[2,2,2-трихлор-1-(аренсульфонамидо)этил]-феноксиуксусных кислот 95
2.2. Гидролиз сложноэфирной и полихлорметильной групп в продуктах трихлорамидоэтилирования эфиров арокси- и арилсульфанилуксусных кислот 96
2.3. Синтез (индол-З-ил)аминоуксусных кислот с использованием продуктов С-амидотрихлорэтилирования индолов 101
2.3.1. Реакция 1ч[-(2,2,2-трихлорэтилиден)аренсульфонамидов с индолом и его производными 102
2.3.2. Синтез N-аренсульфонилзамещенных а-(индол-З-ил)-аминоуксусных кислот 108
2.4. Разработка методов получения индолилсульфанил-,
арилсульфанил-, арилоксиалканкарбоновых кислот и их
производных 113
2.4.1. Синтез (индол-З-ил)сульфанилалканкарбоновых кислот ИЗ
2.4.2. Синтез гидроксифеноксиуксусных кислот 127
2.4.3. Аллиловые эфиры арилгетероуксусных кислот 133
3. Поиск путей практического использования синтезированных соединений 138
3.1. Исследование иммунотропных свойств новых производных индолилуксусной кислоты 138
3.2. Изучение стимулирующего влияния гидроксифеноксиуксусных кислот на высшие растения 145 *
3.3. Исследование влияния Н-арилсульфонил(индол-3-ил)глицинов на жизнедеятельность бифидобактерий 149
3.4. Применение аллиловых эфиров арокси- и арилсульфанилуксус- ных кислот при обогащении вольфрамосодержащих руд 151
4. Экспериментальная часть 153
4.1. Синтез исходных реагентов 153
4.1.1. Получение трихлорэтилиденамидов сульфоновых и карбоновых кислот 153
4.1.2. Синтез эфиров арокси- и арилсульфанилуксусных кислот 154
4.1.3. Получение 1-замещенных индолов 154
4.2. Синтез 4-(2,2,2-трихлор-1-амидоэтил)арилгетероуксусных кислот и эфиров с использованием иминов хлораля 156
4.3. Алкилирование арилгетероуксных кислот и эфиров 1-гидрокси-2,2,2-трихлорэтиламидами сульфоновых и карбоновых кислот 160
4.4. Синтез 1 -фенокси-2,2,2-трихлорэтиларилсульфонамидов 163
4.5. С-Амидоалкилирование фенолов 164
4.6. Встречный синтез эфиров 4-(2,2,2-трихлор-1- сульфонамидоэтил)арилгетероуксусных кислот 165
4.7. Гидролиз эфиров 4-(2,2,2-трихлор-1-сульфонамидоэтил)- арилгетероуксусных кислот 166
4.8. С-Амидоалкилирование индола и его производных иминами хлораля 168
4.9. Синтез К-арилсульфонил(индол-3-ил)глицинов 169
4.10. Получение (индол-З-ил)сульфанил- и (пиррол-2-ил)сульфанил-алканкарбоновых кислот 170
4.11. Синтез гидроксифеноксиуксусных кислот 175
4.12. Получение аллиловых эфиров арокси- и арилсульфанилуксусных кислот 176
4.13. Синтез солей 2-гидроксифенокси- и (индол-3-ил)-сульфанилуксусных кислот 177
Выводы 179
Список использованных источников
