Введение
Глава 1 Основные закономерности метатезиса и олигомеризации олефинов (литературный обзор) 12
1.1. Структура рениисодержащих катализаторов метатезиса 13
1.2. Биметаллические катализаторы метатезиса 17
1.3. Сокатализаторы (промоторы) рениевых катализаторов 19
1.4. Особенности метатезиса непредельных соединений различного строения на рениисодержащих катализаторах 22
1.4.1. Метатезис пропена и бутена-1 22
1.4.2. Метатезис высших а-олефинов 24
1.4.3. Метатезис разветвленных олефинов 25
1.4.4. Метатезис олефинов, содержащих циклические заместители. 29
1.5. Кинетика метатезиса олефинов на АРК 32
1.6. Механизм метатезиса олефинов на АРК 33
1.7. Промышленная сырьевая база производства олигомеров низшихолефинов 38
1.8. Катализаторы олигомеризации бутенов 46
1.9. Механизм и кинетика олигомеризации бутенов 53
1.10. Особенности процессов катиошюй соолигомеризации 57
1.11. Структура полиизобутенов 61
Глава 2 Экспериментальная часть 65
2.1. Приготовление и анализ катализаторов, растворителей и исходных реагентов метатезиса олефинов 65
2.1.1. Приготовление катализаторов метатезиса 65
2.1.2. Элементоорганические промоторы (сокатализаторы) 66
2.1.3. Гетерогенный катализатор метатезиса, промотированный элементоорганическим соединением 67
2.1.4. Приготовление растворителей и исходных реагентов 68
2.1.5. Методы анализа состава катализаторов метатезиса и органических веществ 69
2.1.6. Адсорбционная очистка МЦБ 71
2.1.7. Изомеризационные превращения МЦБ на активированном у-АА1203 75
2.1.8. Метатезис олефинов на гетерогенных катализаторах 77
2.1.9. Метатезис олефинов с отводом обоих продуктов из зоны реакции 86
2.1.10. Синтез и хроматографированне возможных побочных продуктов реакции метатезиса МЦБ 89
2.1.11. Превращения 4-метиленспиро[2,3]гексана (МСГ) на промотированных АРК 90
2.2. Методики получения олигомерных с соолигомерных продуктов 92
2.2.1. Исходные вещества и реагенты 92
2.2.2. Приготовление катализаторов олигомеризации 93
2.2.3. Методика экспериментов по олигомеризации низших олефинов в лабораторных и промышленных условиях 97
2.2.4. Методики анализа бутепсодержащих газов, целевых и побочных продуктов олигомеризации 100
2.2.5. Методика исследования кинетики олигомеризации бутена-1 102
Глава 3. Синтез высокоэнергоемких соединений на основе олефинов С5 -С7 с применением реакции метатезиса 111
3.1. Оптимизация состава гетерогенных каталитических систем мметатезиса МЦБ и условий их активации 111
3.2. Метатезис олефинов на ренийсодержащих катализаторах, промотированных элементоорганическими соединениями 120
3.3. основы технологии процесса метатезиса МЦБ 131
3.3.1. Очистка нефтехимического МЦБ 131
3.3.2. Метатезис очищенногь МЦБ 133
3.4. Сометатезис МЦБ с олефинами различного строения 136
3.4.1. Изомеризация МЦБ в 1-метилциклобутен 136
3.4.2. Сометатезис МЦБ с нормальными и циклоолефинами 138
3.4.3. Сометатезис циклопентена с МЦБ и ДЦБ 147
3.5. Синтез высокоэнергоемких соединений реакцией метатезиса 4-метиленспиро[2,3 гексана 150
Глава 4. Высокоэффективный направленный синтез компонентов высококачественных масел и присадок на основе низших олефинов в присутствии гетерогенных катализаторов 156
4.1 Синтез компонентов высококачественных масел и присадок путем совмещения реакций метатезиса и олигомеризации 156
4.2 Олигомеризация низших олефинов - изобутена, бутена-1 и гексена-1 на гетерогенных каталитических системах 161
4.2.1. Олигомеризация низших олефинов на мапшйхлоридных каталитических системах 161
4.2.2. Олигомеризация низших олефинов на сульфокатионитных каталитических системах 165
4.2.3. Олигомеризация олефинов в присутствии каталитической системы, полученной нанесением АЬОз хлорида алюминия из его раствора в ССЦ на у А1203 4 167
4.2.4. Олигомеризация олефинов в присутствии хромсиликатного катализатора 171
4.2.5 Структура и свойства олнгомеров низших олефинов, полученных на гетерогенных катализаторах 175
Глава 5. Основные закономерности синтеза олнгомеров и соолигомеров бутена-1, их структура и свойства 180
5.1. Гомогеннокаталитический синтез олнгомеров бутена-1 с применением аквакомплекса хлорида алюминия с алкила роматическими углеводородами 180
5.2. Олигомеризация бутена-1 в присутствии каталитического комплекса хлорида алюминия, включающегов свою структуру координационно связанный углерод.( ВН-18) 184
5.3. Исследование кинетики олигомеризации бутена-1 на комплексном алюмохлоридном катализаторе 189
5.4. Промышленный направленный синтез олнгомеров бутена-1 с использованием бутеновой фракции на гомогенных аква- комплексах А1С1 191
5.5. Структура и физико-химические свойства олнгомеров бутена-194
5.5.1. Спектроскопические исследования структуры олнгомеров 194
5.5.2. Результаты термоаналитических исследований олнгомеров бутена-1 197
5.6. Исследования в области поиска основных направленії использования олнгомеров бутена-1 199
5.6.1. Исследования смазочных свойств олнгомеров и соолигомеров бутена-1 201
5.6.2. Синтез на основе олнгомеров бутена-1 - сырья для получения сукцшшмидной присадки типа С-5А 203
5.6.3. Получение на основе олнгомеров бутена-1 компонентов герметиков 206
5.6.4. Получение на основе олнгомеров бутена-1 компонентов электроизоляционных масел 208
Глава 6 Процессы соолигомеризации низших олефинов 210
6.1. Исследование процессов лигомеризации олефинов ББФ в объемных термостатируемых реакторах с мешалками 210
6.1.1. Закономерности олигомеризации олефинов С4 в объемном реакторе в присутствии уайт-спиритного аквакомплекса АІСІз - 210
6.1.2. Закономерности олигомеризации олефинов ББФ в объемном реакторе в присутствии алкилароматических аквакомплек сов 216
6.1.3. Закономерности олигомеризации олефинов ББФ в объемном реакторе в присутствии аквакомплекса АІСІз с углеводородами бензина платформинга 224
6.1.4. Соолигомеризация в объемных реакторах изобутена и бутена-1 в присутствии комплексов АІСІз с координационно связанным углеродом 230
6.1.5. Получение октолов в турбулентном реакторе с применением этилбензольного каталитического аквакомплекса АА1С13.. 234
6.1.6. Исследование влияния содержания изобутена и бутена-1 в составе ББФ на выход соолигомеров и их свойства 241
6.2. Исследование структуры полибутенов, синтезированных из олефинов ББФ 247
6.2.1. Структура соолигомеров изобутена и бутена-1, синтезированных присутствии комплексов АІСІз с координационно связанным углеродом 247
6.3. Сопоставительные исследования составов соолигомеров, полученных из ББФ в объемном и в турбулентном реакторе 257
6.4. Синтезы компонентов масел и присадок на основе соолигамеров низших олефинов 263
6.4.1. Синтез соолигомеров бутенов с изогексенами - побочными продуктами производства бутена-1 263
6.4.2. Характеристики промышленно вырабатываемых низкомолекулярных соолигомеров низших олефинов С4 271
6.4.3. Синтез алкилароматических углеводородов на основе легких полимеров 275
Выводы 282
Литература 284
Приложения 306
