Введение
1. Литературный обзор 10
1.1. Галогенирование ТМС 17
1.2. Гидрохлорирование ТМС 20
1.3. Реакции диспропорционирования с участием ТМС 21
1.4. Катализаторы процесса диспропорционирования с участием ТМС 25
1.5. Выводы 28
2. Обсуждение результатов 30
2.1. Выделение ТМС из продуктов прямого синтеза МХС 30
2.2. Очистка технического ТМС 35
2.3. Диспропорционирование ТМС с хлорсиланами и МХС 36
2.3.1. Диспропорционирование очищенного и технического ТМС
в присутствии активированного угля в роли катализатора 37
2.3.1.1. Диспропорционирование очищенного и технического ТМС с ТХС 37
2.3.1.2. Диспропорционирование очищенного и технического ТМС с ЧХК 39
2.3.1.3. Диспропорционирование очищенного и технического ТМС с ДМДХС на активированном угле, используемом в качестве катализатора 41
2.3.1.4. Диспропорционирование очищенного и технического ТМС и МТХС на активированном угле, используемом в качестве катализатора 42
2.3.2. Диспропорционирование очищенного и технического ТМС в присутствии каталитической системы Pd/активированный уголь 45
2.3.2.1. Диспропорционирование ТМС с участием трихлорсилана 45
2.3.2.2. Диспропорционирование ТМС с участием четыреххлористого кремния 46
2.3.2.3. Диспропорционирование очищенного и технического ТМС с МТХС 48
2.3.2.4. Диспропорционирование ТМС с участием диметилдихлор силана 50
2.3.3. Диспропорционирование очищенного и технического ТМС в присутствии катализатора - хлористого алюминия 55
2.3.3.1. Диспропорционирование ТМС с участием трихлорсилана 55
2.3.3.2. Диспропорционирование очищенного и технического ТМС с участием четыреххлористого кремния 57
2.3.3.3. Диспропорционирование ТМС с метилтрихлорсиланом 59
2.3.3.4. Диспропорционирование очищенного и технического ТМС с участием диметилдихлорсилана 61
2.3.4. Диспропорционирование ТМС с ДМДХС, катализируемое FeCb 63
2.3.5. Диспропорционирование ТМС с ДМДХС, катализируемое ZnCh 2.4. Превращения ТМС в реакционной зоне прямого синтеза метилхлорсиланов 68
2.5. Каталитическое гидрохлорирование очищенного и технического ТМС при использовании хлоридов металлов
2.5.1. Каталитическое гидрохлорирование ТМС с использованием катализатора АІСІз 72
2.5.2. Каталитическое гидрохлорирование ТМС с использованием катализатора FeCb 75
2.5.3. Каталитическое гидрохлорирование ТМС с использованием катализатора SnCU 76 2.6 Каталитическое гидрохлорирование очищенного и технического ТМС при использовании катализатора у-АЬОз 78
2.6.1 Общая характеристика процесса 78
2.6.2. Исследования каталитической активности и селективности промышленных марок у-АЬОз 82
3. Разработка промышленной технологии каталитического гидро хлорирования ТМС 90
3.1. Введение ТМС в реактор прямого синтеза МХС 90
3.1.1. Краткое описание технологической схемы 91
3.1.2. Результаты влияния ТМС на прямой синтез МХС в промышленном реакторе 94
3.2. Опыт промышленной эксплуатации установки каталитического гидрохлорирования ТМС 95
3.2.1. Описание принципиальной технологической схемы гидрохлорирования технического ТМС 96
3.2.2. Стадии технологического процесса 98
3.2.3. Влияние качества хлористого водорода на результаты каталитического гидрохлорирования фракции ТМС. 102
3.2.4. Эксплуатация установки каталитического гидрохлорирования ТМС на регенерированном катализаторе 105
3.3. Влияние удельной поверхности катализатора 7-AI2O3 на каталитическое гидрохлорирование ТМС в условиях промышленной эксплуатации 109
3.4. Опыт промышленной эксплуатации установки каталитического гидрохлорирования ТМС на ОАО "Силан" и достигнутые технические показатели процесса 112
4. Экспериментальная часть 117
4.1. Выделение ТМС из легкокипящих фракций прямого синтеза МХС
и его очистка физическими и химическими методами 117
4.2. Диспропорционирование очищенного и технического ТМС в присутствии активированного угля в роли катализатора 118
4.3. Диспропорционирование очищенного и технического ТМС в присутствии катализатора Pd/C 124
4.4. Диспропорционирование очищенного и технического ТМС в присутствии катализатора А1СЬ 129
4.5. Диспропорционирование очищенного и технического ТМС с ДМДХС катализируемое хлоридами металлов 137
4.6. Превращения ТМС в реакционной зоне прямого синтеза метилхлорсиланов 13 9
4.7. Каталитическое гидрохлорирование очищенного и технического ТМС при использовании хлоридов металлов 141
4.8. Влияние удельной поверхности у-АЬОз на каталитическое гидрохлорирования ТМС 160
4.9. Влияние экспериментальных факторов на каталитическое гидрохлорирования ТМС 172
4.10.1. Изменение удельной поверхности различных марок катализаторов у-АЬОз в зависимости от продолжительности процесса 183
4.10.2. О связи удельной поверхности катализаторов и выхода ТМХС на различных этапах гидрохлорирования ТМС в метилхлорсиланы
Выводы 188
6. Список цитируемой литературы
