Введение
ГЛАВА 1. Экспериментальные и теоретические исследования биомолекул (обзор литературы) 13
1.1. Предшествующие исследования 15
1.1.1. Цитозин 15
1.1.2. Производные цитозина 19
1.1.3. Ксантин, гипоксантин, кофеин 21
1.2. Таутомерия биомолекул 24
1.2.1. Общие принципы и приложения 25
1.2.2. Факторы, влияющие на таутомерные равновесия 27
1.3. Квантовохимические расчеты спектров ионизации 31
ГЛАВА 2. Методы и их развитие 39
2.1. Электронный пропагатор (одночастичная функция Грина) 39
2.2. Алгебраическое диаграммное построение (ADC) 47
2.2.1. Дайсоновские методы ADC(3) и ADC(4) 51
2.2.1.1. Методы ADC для процессов остовной ионизации 56
2.2.1.2. Метод ADC(4) и его варианты 58
2.2.1.3. Методика проведения расчетов 60
2.2.2. Недайсоновский метод IP-ADC(3)
и его программная реализация 61
2.3. Расчет спектра в случае нескольких изомерных форм, находящихся в термодинамическом равновесии 65
2.4. Построение теоретического спектра 66
2.5. Основные результаты 68
ГЛАВА 3. Расчеты спектров ионизации галогенбензолов (методика пропагаторных расчетов) 70
3.1. Бромбензол 70
3.1.1. Основное состояние бромбензола 72
3.1.2. Эффекты электронной корреляции и орбитальной релаксации во внешневалентной оболочке 74
3.1.3. Методические аспекты 76
3.1.4. Низколежащие 2h-1p-переходы 82
3.1.5. Отнесение фотоэлектронного спектра бромбензола 86
3.2. Спектры ионизации о-дихлорбензола, о-бромхлорбензола и 1,3,5-трихлорбензола 90
3.3. Основные результаты 97
ГЛАВА 4. Расчеты спектров остовной и валентной ионизации гипоксантина, ксантина и кофеина 99
4.1. Спектры гипоксантина 99
4.1.1. Таутомерия гипоксантина 100
4.1.2. Орбитали валентной оболочки гипоксантина 101
4.1.3. Валентная ионизация гипоксантина 104
4.1.4. Остовная ионизация гипоксантина 114
4.2. Спектры ксантина и кофеина 124
4.2.1. Валентная ионизация ксантина и кофеина 124
4.2.2. Остовная ионизация ксантина и кофеина 132
4.3. Основные результаты 138
ГЛАВА 5. Расчеты спектров остовной и валентной ионизации производных цитозина 140
5.1. Таутомерные равновесия цитозина, 5-фторцитозина, 5-метилцитозина и изоцитозина 141
5.2. Спектры остовной ионизации 146
5.3. Спектры валентной ионизации 161
5.4. Эффекты галогенирования, метилирования и изомерии 166
5.5. Основные результаты 167
ГЛАВА 6. Расчеты электронной структуры и молекулярного строения производных пиррола 169
6.1. 3Н-пирролы 170
6.2. E-2-(1-бромо-2-трифторацетилэтенил)пиррол 177
6.3. Основные результаты 184
Выводы 187
Список литературы
