Введение
II. Литературный обзор 13
II. 1. Некоторые направления экспериментальных исследований в химии атомарного фтора 13
И. 1.1. Основные способы генерации атомов фтора и их применение в эксперимен тальных исследованиях 15
II. 1.2. Гетерогенное фторирование твёрдых материалов атомарным фтором 35
II.2. Выделение фтора при термическом разложении твёрдых еорганических фторидов (термические источники фтора) 54
П.З. Фторпроизводные [60]фуллерена: методы получения и свойства 68
II.4. Высокотемпературная масс-спектрометрия 80
П.4.1. Эффузионный метод Кнудсена 80
11.4.2. Эффузионный метод Кнудсена с масс-спектральным анализом продуктов испарения (метод КС-MS) 83
11.4.2.1. Основы метода КС-MS. Аппаратурное оформление эксперимента 85
11.4.2.2. Гетерогенный источник молекулярного пучка 94
11.4.3. Исследование ионно-молекулярных равновесий в высокотемпературной масс-спектрометрии (метод ИМР) 99
III. Экспериментальная часть 116
III. 1. Установка "генератор атомарного фтора - реактор" для исследования газообразных продуктов гетерогенных реакций фторирования атомарным фтором 117
III. 1.1. Термическая генерация атомарного фтора в условиях масс-спектрального экс
перимента 117
ВЫВОДЫ к разделу Ш. 1.1 122
III.1.2. Установка "генератор атомарного фтора- реактор" 124
III. 1.2.1. Конструкция установки "генератор атомарного фтора - реактор" 124
III. 1.2.2. Отработка методики применения установки "генератор атомарного фтора -
реактор" 127
ВЫВОДЫ к разделу III. 1.2.2 129
III. 1.2.3. Поиск в газовой фазе молекул C0F4 с использованием установки "генера тор атомарного фтора- реактор" 130
Анализ результатов, представленных в разделе III.1.2.3 136
Ш.2. Исследование термического разложения фторидов переход ных и редкоземельных элементов 145
Ш.2.1. Тетрафторид тербия 148
111.2.2. Гексафторникелат калия 150
111.2.3. Трифторид кобальта 153
Ш.2.3.1. Сублимация трифторида кобальта 153
III.2.3.2. Атомарный фтор в насыщенном паре трифторида кобальта 155
111.2.4. Трифторид железа 165
Анализ результатов, представленных в разделе Ш.2 169
З. Газообразные тетрафториды металлов первого переходного РЯДА (Mn, Со, Fe) в реакциях твердофазного фторирования 175
3.1. Тетрафторид марганца 176
.3.2. Тетрафторид кобальта 180
.3.3. Тетрафторид железа 187
Анализ результатов, представленных в разделе Ш.З 199
4. Исследование реакции фторирования [60]фуллерена молеку лярным фтором 203
4.1. Результаты некоторых предварительных экспериментов по фторированию молекулярным фтором 206
4.2. Фторирование Сбо(тв.) в матрице MIIF2(TB.) 212
4.3. Фторирование Сбо(тв.) в матрице МпРз(тв.) 216
Анализ результатов, представленных в разделах Ш.4.2. и Ш.4.3 218
5. Комбинированный ионный источник для исследования ионно-молекулярных равновесий 226
5.1. Конструкция комбинированного ионного источника 226
5.2. Определение энтальпий реакций присоединения F~ к MeF3 (Me = Mn, Fe, Со, Rhn Au) 228
5.3. Определение абсолютных давлений термоионов 233
Анализ результатов, представленных в разделе iii.5 248
Заключение 254
Основные результаты и выводы работы 257
Выражение признательности 259
Литература
