Введение
ГЛАВА I. Литературный обзор 12
1 Нитроны как 1,3-диполярные соединения 13
1.1 Классификация 1,3-диполей 13
1.2 Общая информация о нитронах 15
1.3 Способы получения нитронов
1.3.1 Окислительные методы 16
1.3.2 Конденсационные и другие методы 18
1.4 Химические свойства нитронов .22
1.4.1 Реакции димеризации .22
1.4.2 Реакции альдольно-кротоновой конденсации 23
1.4.3 Перегруппировки нитронов 23
1.4.4 Восстановление 24
1.4.5 Окисление .25
1.4.6 Реакции нуклеофильного присоединения .25
2 1,3-Диполярное циклоприсоединение нитронов к непредельным соединениям 27
2.1 Виды 1,3-диполярного циклоприсоединения нитронов и алкенов/алкинов .27
2.2 Механизм реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения 30
2.3 Региоселективность 1,3-диполярного циклоприсоединения .35
2.3.1 Реакции нитронов с электроно-обогащенными монозамещенными олефинами .37
2.3.2 Реакции с электронодефицитными монозамещенными олефинами .40
2.4 Стереоселективность 1,3-диполярного циклоприсоединения 41
3 Изоксазолидины и 4-изоксазолины – пятичленные гетероциклические соединения .44
3.1 Изоксазолидины 44
3.1.1 Способы получение изоксазолидинов .45
3.1.2 Химические свойства изоксазолидинов 48
3.2 4-Изоксазолины .52
3.2.1 Способы получения 4-изоксазолинов 53
3.2.2 Химические свойства 4-изоксазолинов 56
Заключение 62
ГЛАВА II. Результаты и их обсуждение 63
1 Реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения с участием свободных нитронов
и алкенов, а также их (6-арен)хромтрикарбонильных комплексов .64
1.1 Реакции N-монозамещенных нитронов со стиролом и (6-стирол)хромтрикарбонилом 64
1.2 Синтез свободных и моноарехромтрикарбонильных изоксазолидинов
1.2.1 Реакции свободных C,N-дизамещенных нитронов со стиролом и (6-стирол)хромтрикарбонилом 68
1.2.2 Синтез аренхромтрикарбонильных комплексов нитронов и их взаимодействие со стиролом 77
1.2.3 Квантово-химическое подход к вопросу региоселективности реакций получения свободных и моноарехромтрикарбонильных изоксазолидинов .81
1.2.4 Особенности ИК-спектров моноаренхромтрикарбонильных комплексов изоксазолидинов 88
1.2.5 Особенности масс-спектров моноаренхромтрикарбонильных комплексов изоксазолидинов 93
1.3 Реакции свободных C,N-дизамещенных нитронов и их аренхромтрикарбонильных аналогов с акрилонитрилом 100
2 Синтез моноциклопентадиенилмарганецтрикарбонильных изоксазолидинов 109
2.1 Реакции свободных C,N-дизамещенных нитронов с винил-(5-циклопентадиенил)марганецтрикарбонилом 109
2.2 Синтез новых циклопентадиенилмарганецтрикарбонильных комплексов нитронов и их взаимодействие со стиролом 113
3 Синтез биметаллических комплексов изоксазолидинов 120
3.1 Синтез биметаллических комплексов изоксазолидинов, содержащих две фенилхромтрикарбонильные или циклопентадиенилмарганецтрикарбонильные группы 120
3.2 Синтез биметаллических комплексов изоксазолидинов, содержащих фенилхромтрикарбонильную и циклопентадиенилмарганецтрикарбонильную группы .127
4 Реакции свободных C,N-дизамещенных нитронов и их (6 арен)хромтрикарбонильных аналогов с метиловым эфиром фенилпропиоловой кислоты 132
5 Исследование изоксазолидинов и 4-изоксазолина на предмет наличия фунгицидной активности 140
ГЛАВА III. Экспериментальная часть 143
1 Подготовка исходных веществ 143
2 Выделение синтезированных веществ и методики проведения анализа их чистоты и строения 144
3 Квантово-химические расчеты 146
4 Определение изменения концентраций нитронов в реакционной среде со временем .146
5 Методики синтеза, изоксазолидинов, 4-изоксазолинов, комплексных нитронов и их физико-химические характеристики 147
6 Испытания изоксазолидинов и 4-изоксазолина на предмет наличия фунгицидных свойств 173
Выводы 175
Список литературы
