Введение
Глава I. Строение; факторы, определяющие амбифункциональность, и реакции М,0-амбидентных нуклеофилов 9
1.1. Нитрит-ион как 1Ч,0-амбидентный нуклеофил 9
1.1.1. Строение и электронная структура нитрит-иона 9
1.1.2. Факторы, влияющие на амбифункциональную нуклеофильность нитрит-иона 14
1.2. Реакции замещения нитрит-ионом в ароматическом ряду 18
1.2.1. Первые сведения о реакционной способности нитрит-иона 18
1.2.2. Тенденции в изменении характера нуклеофильности нитрит-иона и механизм реакции 20
1.2.3. Реакции нитрит-иона, выделяющегося in situ 31
1.3. Алканоламины - амбифункциональные Ы,0-нуклеофилы 40
1.3.1. Структурные факторы, влияющие на основность и нуклеофильность алканоламинов 41
1.3.2. Получение и внутримолекулярные реакции N- и О-арильных производных алканоламинов, обусловленные их амбифункциональностью 44
1.3.3. Методы получения алканоламинопроизводных антрахинона
Глава II. Реакции некоторых карбоциклических виг/-дизамещенных и гетероциклических хинонов с К,Оамбифункциональными нуклеофилами (обсуждение результатов) 54
II. 1. Взаимодействие вмг/-дизамещенных антра- и нафтохинонов с нитрит-ионом 56
1.1. Проблема выбора структуры субстратов и подходы к ее решению 58
1.2. Синтез 2-алкокси(арилокси)карбонил-1 -гидрокси-9,10 антрахинонов 68
1.3. Взаимодействие этилового эфира 1-нитро-9,10-антрахинон-2 карбоновой кислоты с фторидом калия 74
1.4. Синтез 2-іУ-алкил(арил)ацетиламино-3-гидрокси-1,4 нафтохинонов 78
II.2. Изучение реакций в« /-замещенных и гетероциклических антрахинонов с алканоламинами 86
2.1. Взаимодействие 1-нитро-9,Ю-антрахинон-2-карбоновой кислоты с 2 -аминоэтанолом и 3 -амино-1 -пропанолом 8 8
2.2. Реакции 7-арилоксинафто[2,3-а]феноксазин-8,13-дионов с алканоламинами 101
2.3. Функционализация 7-(со-гидроксиалкиламино)нафто[2,3 а]феноксазин-8ДЗ-дионов по гидроксильной группе 110
Глава III. Экспериментальная часть 116
III. 1. Исходные соединения 116
III.2. Получение непосредственных предшественников 117
III.З. Реакции эфиров 1 -нитро-9,10-антрахинон-2-карбоновой кислоты. Синтез эфиров 1 -гидрокси-9,10-антрахинон-2-карбоновой кислоты. 121
III.4. Синтез 2-М-Алкил(арил)ацетиламино-3-гидрокси-1,4 нафтохинонов 124
III. 5. Синтез и реакции 1-[(2-гидроксиэтил)амино]- и 1-[(3 гидроксипропил)амино]-9,10-антрахинон-2-карбоновых кислот 124
III.6. Аминирование 7-арилоксинафто[2,3-а]феноксазин-8,13-дионов и 1-амино-2,4-дифенокси-9Д0-антрахинона алканоламинами 128
III.7. Функционализация 7-((й-гидроксиалкиламино)нафто[2,3 а]феноксазин-8,13-дионов по гидроксильной группе 135
Выводы 139
Список литературы 141
