Введение
1. Литературный обзор: Реакции сопряженного ионного присоединения по кратным связям С-С 7
1.1. Сопряженное ионное присоединение галогенэлектрофилов 8
1.1.1. Реакции галогенэлектрофилов в присутствии галогенид-анионов. Получение смешанных 1,2-дигалогенидов 9
1.1.2. Сопряженное присоединение галогенэлектрофилов и О-нуклеофилов 13
1.1.2.1. Вода как 0-нуклеофил. Получение галогенгидринов 13
1.1.2.2. Спирты и простые эфиры как О-нуклеофилы. Гапогеналкокси-лирование , 16
1.1.2.3. Карболовые кислоты и их производные как 0-нуклеофилы. Галогенацилоксилирование 20
1.1.3. Сопряженное присоединение галогенэлектрофилов и jV-нуклео-филов 23
1.1.3.1. Нитрилы как iV-нуклеофилы 23
1.1.3.2. Производные аминов как ЛЛнуклеофшш 24
1.1.4. Реакции галогенэлектрофилов в присутствии других нуклеофилов 26
1.1.4.1. Псевдогалогенид-анионы как нуклеофилы 26
1.1.4.2. Нитрат- и нитрит-анионы как нуклеофилы 30
1.1.2. Сопряженное присоединение сера- и селеноцентрированных электрофилов 31
1.3. Сопряженное присоединение азотцентрированпых электрофилов . 36
1.4. Сопряженное присоединение с участием солей Hg 38
1.5. Реакции сопряженного присоединения к производным бицик-ло[1.1.0]бутана 41
1.5.1. Сопряженное галогенирование бициклобутанов 41
1.5.2. Сопряженное меркурирование бициклобутанов 46
2. Обсуждение результатов исследований: Сопряженное галогенирование производных трицикло
2.1. Синтез исходных соединений 52
2.2. Галогенирование трициклотептана (1) 53
2.2.1. Иодирование углеводорода (1) 53
2.2.2. Премирование углеводорода (1) 62
2.2.3. Хлорирование углеводорода (1) 67
2.2.4. Механизм реакций трицикл огептана (1) с галогенирующими реагентами. Квантово-химическое исследование интермедиатов 70
2.2.5. Независимое генерирование бициклобутониевых ионов (А) 77
2.2.5.1. Метанолиз дигалогенидов (7), (8) и (23а) в присутствии AgNOj 79
2.2.5.2. Зависимость состава продуктов взаимодействия углеводорода
(1) с 12 от растворителя 80
2.2.5.3. Бромирование и хлорирование дииодида (7) 81
2.3. Галогенирование углеводородов (2) и (3) 84
2.3.1. Сопряженное иодирование углеводорода (2) 85
2.3.2. Гало ген ирование углеводорода (3) 93
2.3.2.1. Реакции углеводорода (3) с ЛЧ5ром(хлор)сукцинимидами в ап-ротонном ненуклеофильном растворителе 94
2.3.2.2. Сопряженное галогенирование углеводорода (3) 98
2.3.2.3. Квантово-химические исследования интермедиатов (ДІ)-(ДЗ).. 106
2.4. Галогенирование трициклогептанов (4) и (5) 110
2.4.1. Реакции иодирования и хлорирования сульфона (4) 112
2.4.2. Реакции иодирования и хлорирования эфира (5) 119
3. Экспериментальная часть 124
3.1. Синтез трициклогептанов (1)-(5) . 124
3.2. Получение и очистка реагентов и растворителей 125
3.3. Реакции галогенирования углеводорода (1) 126
3.4. Независимое генерирование бициклобутониевых ионов (А) 136
3.5. Сопряженное иодирование углеводорода (2) 140
3.6. Галогенирование углеводорода (3) 144
3.7. Галогенирование углеводорода (4) 148
3.8. Галогенирование углеводорода (5) 151
Выводы 154
Приложение I 156
Приложение 2 160
Литература
