Введение
1. Литературный обзор 8
1.1. Реакции нуклеофильного ароматического замещения в условиях структурной и каталитической активации 8
1.1.1. Основные механизмы реакции нуклеофильного ароматического замещения 10
1.2. Методы неструктурной активации 17
1.2.1. Каталитическая активация 17
1.2.1.1. Реакция Ульмана в процессе синтеза дифениловых эфиров: общие закономерности и современные тенденции 17
1.2.1.2. Влияние природы металлов "и лигандов на закономерности нуклеофильного ароматического замещения слабо активированных галогенов и нитрогруппы О- и JV-нуклеофилами 22
1.2.2. Физические методы активации нуклеофильного ароматического замещения 37
1.2.2.1. Фотоинициирование процессов замещения в карбо- и гетероциклических системах: условия и механизмы 37
1.2.2.2. Микроволновая активация 43
1.2.2.3. Механохимическая активация в процессах замещения в карбо- и гетероциклических системах 44
2. Обсуждение результатов 46
2.1. Синтез ариловых эфиров в условиях каталитической активации 47
2.1.1. Выбор условий синтеза 47
2.1.2 Влияние структуры медь содержащего катализатора на закономерности реакции ароматического нуклеофильного замещения галогена 49
2.2 Строение медьсодержащего катализатора 57
2.3 Оценка структуры изучаемых каталитических комплексов в рамках теории функционала плотности (базис 6-31G(d,p)) и полуэмпирическим
методом квантово-химического моделирования 69
2.4. Квантово-химическое моделирование процесса ароматического нуклеофильного замещения галогена в условиях внешней активации каталитическими комплексами меди (I) 76
2.5 Преобразование заместителей гетероароматических субстратов в условиях каталитически активированного замещения атомов галогена О- нуклеофилами 101
3. Экспериментальная часть 104
3.1. Исходные продукты 104
3.2. Методики проведения исследований 104
3.3. Физико-химические методы анализа 107
3.4. Квантово-химическое моделирование 108
3.5. Идентификация полученных соединений 109
Выводы 110
Литература 111
