Введение
1. Литературный обзор 7
1.1. Формы существования растущих цепей при анионной полимеризации неполярных мономеров 8
1.1.1. Типы активных центров (АЦ) и/Способы их обнаружения 14
а). Спектроскопические исследования 14
б) Электрохимические исследования 18
в). Вискозиметричеекие иоследования 24
1.2. Относительные вклады сосуществующих форі АЦ в реакцию роста 27
1.2.1. Полимеризация стирола в электронодонорных растворителях 29
1.2.2. Полимеризация диенов 35
1.3. Стабильность живущих полимеров диенового ряда в электронодонорных растворителях 48
1.4. Заключительные замечания 54
2. Экспериментальная часть 56
2.1. Исходные реактивы 56
2.2. Синтез реагентов 58
2.3. Методики проведения исследований 60
2.4 Методики расчета 68
3. Результаты и их обсуждение 74
3.1. Изучение комплекс «^образования н-бутиллития (н-БЛ) и полибутадиенилдития (ПБЛ) с бидентатными электронодонорами спектроскопическими методами 74
3.1.1. Комплексы н-БЛ с бидентатными электронодонорами 74
3.1.2. Комплексы ПБЛ с бидентатными электронодонорами 86
3.1.3. Заключительные замечания 100
3.2. Изучение стабильности систем живущий полимер - электронодонорный растворитель 103
3.2.1. Изучение влияния дезактивации растущих цепей на электропроводность и электронные спектры систем полидиенил-литий - электронодонорный растворитель 104
3.2.2. Стабильность и кинетическая активность ПБЛ в тетрагидрофуране (ТГФ) 111
3.3. Изучение электропроводности в системах полидиениллитий -электронодонорный растворитель 118
3.4. Изучение реакции роста при полимеризации бутадиена под действием комплексов ПБЛ с электронодонорами 128
3.4.1.Система бутадиен-ПБЛ-тетраметилэтилендиамин-гексан 129
3.4.2.Система бутадиен - ПБЛ - ТГФ - гексан 133
3.4.3.Система бутадиен-ПБЛ-диметоксиэтан-гексан и бутадиен- ПЕЛ-мезо- и рацемическая формы диметоксибутан-гексан 137
3.4.4. Влияние бидентатных электронодоноров и ТГФ на микроструктуру полимеров бутадиена в неполярной среде 141
3.4.5. Система бутадиен-ПБЛ-тетраметилтетраазациклотетраде-кануглеводородный растворитель 145
3.4.6. Заключительные замечания 148
3.5. Реакция роста при полимеризации бутадиена в полярных средах 150
3.5.1. Полимеризация в тетрагидрофуране и диметокеиэтане 151
3.5.2. Полимеризация в тетрагидрофуране, включающем дополнительный электронодонор 159
3.5.3. Заключительные замечания 165
Выводы 168
